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(3) 当苯环上连有两个或两个以上取代基时——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置. 四、芳烃侧链上的反应 侧链上的卤代 反应条件在光照或加热条件下 侧链较长的芳烃，侧链卤代主要发生在α-碳原子上。 2.氧化反应 当苯环的侧链上连有α-H时，不论侧链长短，氧化产物都为苯甲酸。 当含α-H的侧链互为邻位时，气相高温催化氧化的最后产物是酸酐。例如： 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧链不能被氧化。 例如： 苯环上亲电取代反应的规律 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，都可接受亲电试剂进攻，如果取代基对反应没有影响，则生成物中邻、间、对位产物的比例应为2：2：1。但从前面的性质讨论可知，原有取代基不同，发生亲电取代反应的难易就不同，第二个取代基进入苯环的相对位置也不同。例如： 从上述实验得知： ①甲苯比苯易硝化，相同条件下甲苯硝化速度比苯快24倍。 ②苯环上连有－CH3时，产物主要为邻、对位产物；连有－NO2时，产物主要为间位。 ③硝基苯硝化比苯难，它的硝化速度为苯的6×10－3 倍。 综上所述，苯的一元取代物进行亲电取代时，有的化合物比苯易进行反应，有的则较难；有的化合物反应为邻、对位产物，有的则为间位产物。因此，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。 为了掌握苯环上的亲电取代规律，人们从大量实验中归纳了苯环上亲电取代反应的定位规律。 一、一元取代苯的定位规律 1.苯环上的定位基 苯环上新引入的取代基的位置主要决定于原有环上的取代基的性质。苯环上原有的取代基称为定位基。 2.定位基的分类 根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取代基导入的位置和反应的难易，可分为两类： （1）邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 这类定位基特点：与苯环相连的原子具有孤对电子（烃基除外）或带负电荷。 （2）间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 这类定位基特点：与苯环直接相连的原子以重键（不饱和键）与电负性较强的原子结合或带正电荷（－CCl3除外）。 二、定位效应的解释 苯环上取代基的定位效应，可用电子效应解释，也可从生成的σ络合物的稳定性来解释，还有空间效应的影响。 用电子效应解释： 苯环是一个对称分子，由于苯环上π电子的高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较大与较小的交替现象，于是，进行亲电取代反应的难易程度就不同，进入的位置也不同。 * * 第六章 芳 香 烃 芳香烃简称芳烃，一般情况下，指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。芳烃及其衍生物统称为芳香族化合物。 芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳烃的分类 1. 苯的凯库勒式 1865年，凯库勒从苯的分子式C6H6出发，根据苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同的)事实，提出了苯的环状构造式。 苯的凯库勒式结构 苯的结构 简写为： 2、苯分子结构的价键观点 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.139nm。图示如下： 按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-Hσ键。由于是sp2杂化，所以键角都是120 °,所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ键平面的p轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。 杂化轨道理论解释： 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。未参与杂化的p轨道都垂直于碳环平面，彼此