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小角X射线散射 主要内容 小角X射线散射基础理论 产生小角X射线散射的情况 小角X射线散射的体系 以单散系为例讲解散射强度的几个公式 单散射系散射的分析解释 小角X射线散射系统简介 小角X射线散射的应用 小角X射线散射基础理论 20世纪初,伦琴发现了比可见光波长小的辐射。由于对该射线性质一无所知,伦琴将其命名为X射线 (X-ray)。 到20世纪30年代,人们以固态纤维和胶态粉末为研究物质发现了小角度X射线散射现象。 当X射线照射到试样上时,如果试样内部存在纳米尺度的电子密度不均匀区,则会在入射光束周围的小角度范围内(一般2? ? 6o)出现散射X射线,这种现象称为X射线小角散射或小角X射线散射(Small Angle X-ray Scattering),简写为SAXS 。 SAXS已成为研究亚微米级固态或液态结构的有力工具 X射线与物质的作用 X射线 X射线是一种波长很短(0.05-0.25nm)的电磁波 当一束X射线照射到试样时,可观察到两个过程: 1.若试样具有周期性结构(晶区),则X射线被相干散射,入射光和散射光之间没有波长的改变,这种过程称为大角X射线衍射效应。 2.若试样具有不同电子密度的非周期性结构(晶区和非晶区),则X射线被不相干散射,有波长改变,这种过程称为小角X射线衍射效应。 射入晶体的X射线使晶体内原子的电子发生频率相等的强制振动,因此每个原子可作为一个新的X射线源向四周发射波长和入射线相同的次生X射线。他们波长相同,但强度非常弱。但在晶体中存在按一定周期重复的大量原子,这些原子产生的次生X射线会发生干涉现象。当次生X射线之间的光程差等于波长的整数倍时光波才会相互叠加,从而被观察到。 产生小角X射线散射的情况 纳米尺寸的微粒子 纳米尺寸的微孔洞 存在某种任意形式的电子云密度起伏 在高聚物和生物体中,结晶区和非晶区交替排列形成的长周期结构 其物理实质在于散射体和周围介质的电子云密度的差异。 小角X射线散射的体系 单散系。由稀疏分散、随机取向的、大小和形状一致的,具有均匀电子云密度的粒子组成。所谓的大小和形状一致是根据不同的研究对象进行不同的近似。随机取向是粒子处于各种取向的几率相同,总散射强度是粒子各种取向平均的结果。稀疏分散是粒子的尺寸比粒子间的距离小得多,可忽略粒子间散射的相干散射,将散射强度看做多个粒子的散射强度之和。均匀电子云密度指的是各个粒子的电子云密度相同。 稀疏取向系。由相同形状和大小、均匀电子云密度,但相同一致取向的粒子组成。 多分散系。由形状和电子云密度相同,但尺寸不同粒子所形成的随机取向、稀疏分布的粒子体系。 稠密粒子系。大小、形状和电子云密度相同,随机取向的,粒子间距很小的粒子体系 密度不均匀粒子系。大小、形状相同,随机取向的,稀疏分布的,电子云密度不均匀的粒子体系。 任意系。不能包括在上述的体系。 长周期结构。 以单散系为例讲解散射强度的几个公式 单散系散射强度 X射线是一种电磁波, X射线散射和衍射都是由于当X射线照到物体上时,物体的电子作受迫振动所辐射的电磁波互相干涉引起的物理现象。 一个电子的散射强度 X射线照到物体上时,物体中的每个电子都变成一个散射源,一个电子的不同方向的散射强度由汤姆逊公式决定: 一个静止粒子的散射强度 只考虑相干散射(散射角很小,不相干散射可忽略不计),一个固定粒子散射强度 单散体系中平均散射强度 球形粒子散射强度图 对于半轴为a,a,wa的回转椭球形粒子 纪尼叶近似律(一个粒子散射的近似表达式) N个粒子的单散射体系,纪尼叶近似律 单散射系散射的分析解释 确定粒子的回转半径、粒子形状因子 粒子间干涉影响的消除 计算离子体积、粒子质量、比内表面 确定粒子形状、粒子特征函数、距离分布函数、积分不变量 顶峰分析 判断粒子界面性质 小角X射线散射仪 准直系统,获得发散度很小的平行光束,分点准直和线准直。准直系统的狭缝越细越好,准直系统长度越长越好,这样可获得发散度很小的平行光束。 试样架 真空室 接收系统 小角X射线散射系统 SAXS 准 直 系 统—针孔准直系统 四狭缝准直系统 Kratky U 准直系统 锥形准直系统 Bruker SAXS仪(德国布鲁克) Rigaku SAXS仪(日本) Philips SAXS仪(荷兰) 同步辐射SAXS仪 小角X射线散射方法的特点 研究溶液中的微粒,最为简便 研究生物体微结构,研究活体和动态过程 某些高分子材料的散射强度很强 研究高聚物流态过程 确定粒子内部封闭内孔 获得试样内统计平均信息 可准确确定两相间比内表面和离子体积百分数等参数 制样方便 研究高分子结构的范围 通过Guinier散射测定溶液中高分子的形态和尺寸,测定胶体中胶粒的形状、粒度及
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