药物合成重排反应20110705.ppt

第五章 重排反应 Chapter 5: Rearrangement Reaction 概述 定义：受试剂或介质的影响，同一有机分子内的一个基团或原子从一个原子迁移到另一个原子上,使分子构架发生改变而形成一个新的分子的反应称为重排反应。 A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 概述 重排反应类型(按终点原子电荷分) 缺电子重排 富电子重排 自由基重排 离子型机理（亲核重排,亲电重排） 周环机理重排（σ-键迁移重排） 概述 重排反应的应用 形成C-C、C-N、C-O键 定向引入官能团 形成环状化合物 Wagner-Meerwein重排：终点碳原子上羟基、卤原子或重氮基等，在质子酸或Lewis酸催化下离去形成碳正离子，其邻近的基团作1,2-迁移至该碳原子，同时形成更稳定的起点碳正离子，后经亲核取代或质子消除而生成新化合物的反应. 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时；烯烃进行亲电加成时发生的重排. 第二节 由碳原子到杂原子的重排 本重排的酰胺包括脂肪、脂环、芳脂、芳香及或杂环等的单酰胺，用以制备各类伯胺。 第三节 从杂原子到碳原子的重排 第四节 σ键迁移重排 一、Claisen重排 二、Cope重排 三、Fischer吲哚合成 Claisen重排类别： 脂肪族Claisen重排 芳香族Claisen重排 硫代Claisen重排 氨基Claise