Al2O3催化加氢制备1-氨基蒽醌.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 进 展 ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS 第 l5卷第3期 Pd／AI2O3催化加氢制备 1一氨基葸醌 张 虎，孙海兵，黄 敏 (南京金陵石化工程设计有限公司，南京 210009) [摘 要] 用Pd／A1O，作催化剂，在混合溶剂体系催化加氢 1一硝基蒽醌制 1一氨基蒽醌 ， 并用正交试验讨论了反应温度、搅拌速度、反应物浓度等工艺条件对产品纯度的影响，得出最佳工 艺条件：1一硝基蒽醌、混合溶剂、Pd／A10 的质量 比为 10：100：0．1，反应温度 70℃，反应时间80 rain，氢压 1．0MPa，搅拌速度 1000r／min。在此条件下，产品纯度高于98．5％，收率达97．5％。 [关键词] Pd／A1O 催化加氢 1一硝基蒽醌 l一氨基蒽醌 l一氨基蒽醌是合成蒽醌系染料的重要 中问 内压力 1．0MPa，开启冷却循环水控制温度；加氢 体 ¨j。国内工业上常 以1一硝基蒽醌为原料，经 反应结束，冷却至室温并排空。卸釜后，过滤催化 保险粉 (NaSO )还原，氧化制得 1一氨基蒽 剂 。还原液移至1000mL四口烧瓶中，加热至40 醌 J。该工艺存在着三废量大，难 以处理，严重 ℃，用循环真空泵将 四口烧瓶抽真空至 一0．09 污染环境；产品收率低 ，质量差等缺点 。液相 MPa，同时用管径 1mm金属管插入液面下，用小 加氢还原工艺与传统工艺比较，产品收率高、质量 阀门控制进气量，并缓慢搅拌控制氧化，过滤，干 好，仅含有少量废水，改善了操作环境，装置易实 燥得 目标产物。 现连续化、自动化，备受人们的青睐 4J。液相加 1．3 产物的检测 氢所用催化剂有 R—Ni、Pd／C、Ni基催化剂及羰 反应产物的定量分析采用安捷伦高效液相色 基金属化合物等 J，笔者在 1一硝基蒽醌还原体 谱仪。色谱柱类型：ZorbaxEclipseXDB—C18；流 系中对 R—Ni、Pd／C、Pd／A10 催化剂的活性及 动相及组成：乙腈：水 =45：55，流动相流量为 1．5 选择性进行 比较，并对其工艺条件进行了试验 mL／min，试样注射量为 l0 ，柱温为常温；检测 研究 器类型：二极管阵列检测器 ；检测波长：254nm。 定量方法：面积归一法及外标法；数据与 1一氨基 1 试验部分 蒽醌的产品质量国家标准 基本一致。 1．1 原料与仪器 1一硝基蒽醌 (1一NO：AQ)，纯度 ≥98％，工 2 反应机理 业 品；二甲苯 、甲醇 、Ⅳ，Ⅳ一二 甲基甲酰胺 ，均为分 以1一硝基蒽醌为原料催化还原制备 1一氨 析纯；高纯氢 (纯度 ≥99．999％)，R—Ni，Pd／ 基蒽醌，其反应方程式如下： A1O ，Pd／C，乙腈 (色谱纯)，去离子水。 催化还原反应 ： LGS一0．5L反应釜，山东威海景弘化工机械 有限公司；安捷伦高效液相色谱仪，色谱柱型号： ZorbaxEclipseXDB —C184．6 mm ×250 mm．5 Ixm；超声波振荡器；JJ1增力 电动搅拌器，金坛市 医疗仪器厂；循环水式真空泵，巩义市予华仪器有 限公司；烘箱、智能数显调温电热套，通州市申通 电热器厂；石英布氏漏斗(分离级数4级)。 1．2 催化还原合成 在高压反应釜 中加入一定量 1一NO，AQ， Pd／A12O3及 100mL的溶剂，以300r／min搅拌， 用氮气置换体系中的空气，再以氢气置换氮气 3