H2O2催化氧化脱除 CO2气体中甲硫醇的研究.pdfVIP

学兔兔 第5期 方建朝等：TS一1／H 0 催化氧化脱除CO：气体中甲硫醇的研究 9 TS一1／H202催化氧化脱除CO2气体中甲硫醇的研究 方建朝，陈绍云，张永春 ，苑兴洲，陈 恒 (大连理工大学化工学院催化化学与工程系，辽宁 大连 1 16024) 摘要：以钛硅分子筛 ．1)为催化剂，过氧化氢(H’01j为氧化剂，考察了TS—l／H20 对二氧化碳(CO’j气体中甲硫醇的氧化脱 除性能。在c(H’02)=1．243x10一mol／L，催化剂加入量为O．5g每100mL双氧水，反应温度为30℃时，TS-I／H20：体系能够将原料气 中妒(CH H)由1xl0。脱除至tp(CH3SH)5xl0 。催化剂再生5次后，反应体系的穿透时问基本保持不变。通过X．射线衍射 (XRD)、傅里叶红外、N：物理吸附等对反应前后的催化剂进行了表征，结果显示再生后催化剂的比表面积和晶体骨架结构基本 不变。质谱分析显示甲硫醇的氧化产物有CH3SOH、CH SO,_H和CH3S03H。 关键词：甲硫醇；过氧化氢；钛硅分子筛；TS．1；催化氧化；二氧化碳纯化 中图分类号：TQ028 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2013)05．09．04 高纯度CO 在很多领域有重要的应用[】1。在一 量的考察，确定出TS．1／H2O2体系对CH~SH氧化脱 些生物发酵气或者天然高浓度C0 气源中含有甲 除的最佳工艺条件，为生产高纯度的CO 产品提供 硫醇(CH3SH)等硫化物。需要进行分离提纯才能成为 基本依据。 具有工业应用价值的气体产品。如何高效脱除这些 1 实验部分 气源中的CH3SH，使CO 产品中的硫含量满足国家 标准．具有重要的研究意义。 1．1 仪器和药品 目前，国内外脱除CH，SH的方法主要有吸附 含CH3SH的CO：原料气由大连光明化工研究 法、化学吸收法、膜分离法、生物法、催化氧化法等。 设计院超纯气体研究中心配制，~p(CH3SH)=1000xl0*， 活性炭和金属氧化物(如ZnO) 对CH3SH的吸附 余组分为CO 。所用催化剂TS一1分子筛由本单位李 效果较好，但其吸附量较小，且吸附剂不能循环使 钢教授合成[1l】，品粒大小为1 I~mx21xmx61xm，使用前 用，不适用于处理高浓度CH3SH；分子筛(如13X)嘲 经540~C焙烧5h活化。氧化剂H：0 (市售，w(H202)= 也可以吸附CH3SH，但其不能满足精脱硫的要求； 30％)购自国药集团化学试剂沈阳有限公司。采用气 化学吸收法和膜分离法[6-81对CH3SH有较好的去除 相色谱仪(福立GC9790)分析气体浓度，配备FPD 效果，但是吸收液一般都是碱性溶液，而CO 是酸 火焰光度检测器，毛细管色谱柱 (30mx0．25mm， 性气体，所以其不适用于CO：气体中硫化物脱除； 1．01xm)，固定相SE一54，载气为高纯氮，柱箱80cC， 生物脱硫法I9． 0J脱硫菌种的培育驯化技术不太成熟． 检测器 180~C，进样器 120~C。 目前大都还处于实验室研究阶段；催化氧化法是将 1．2 实验装置 硫化物氧化成无味的二硫化物、砜和亚砜或者磺酸 化合物、硫酸等，一般以H o 作为氧化剂，过氧有 机酸或者分子筛作为催化剂。能够将硫醇类化合物 有效脱除。根据本实验的实验目标和原料气组成， 考虑到过氧有机酸在反应中会挥发到CO 气体里 面影响产品的纯度，本研究采用沸石分子筛作为催 化剂，通过对H：0 浓度、反应温度以及催化剂加入