HZSM-5催化剂在甲烷无氧芳构化中的研究.pdfVIP

学兔兔 第2期 马记源等 ：Ni改性Mo—Co／HZSM一5催化剂在 甲烷无氧芳构化中的研究 19 Ni改性Mo—Co／HZSM一5催化剂在甲烷无氧芳构化中的研究 马记源 ，张航飞 ，尹金莲 ，周 蓉 ，陆江银 (1．乌鲁木齐石化公司，新疆 乌鲁木齐 830019； 2．新疆大学石油与天然气精细化工教育部重点实验室，新疆 乌鲁木齐 830046) 摘要 ：用 Ni改性 6Mo一0．7Co／HZSM．5催化剂 ．考察了温度 ，空速 ，Ni添加量对 甲烷无氧芳构化反应的影响。结果发现 ，Ni改 性提高了催化剂的活性 、稳定性和苯收率 ，在反应温度 700℃、空速 5000mL／(g·h)时负载质量分数为0．1％的Ni的催化剂有最 佳性能。对制得 的催化剂进行 了NHrTPD、SEM、TEM、O：．TPO、BET等表征分析 。由NH3．TPD结果可知，添加 Ni后中强酸 的量 和浓度增大 ，强酸 比例适中。SEM图可知 Ni的添加使分子筛表面有絮状物质存在。由0： O与 TEM结果，发现 Ni的加入有 效抑制了积炭的生成。提高了催化剂的活性与稳定性。 关键词 ：甲烷 ；无氧芳构化 ；催化剂；第三活性组分 ；表征 中图分类号：TQ426．83；TQ241 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2016)02—19—06 甲烷无氧芳构化 Mo基催化剂经过 2O多年 1 实验部分 的不断研究 ，人们 已经对其有 了较为全面的了 1．1催化剂制备 解 ．在 甲烷活化 、反应机理 、失活原 因和积炭种类 采用共浸渍法制备 6Mo．0．7Co Ni／HzSM．5，式 等方面已经有 了一些重要 的成果 ，并且在 国际上 中6、0．7、代表其后的金属在催化剂中的质量分数 也达成了一些共识 。催化剂上积炭的过快过多生 分别为 6％、0．7％和 ％。将 n(SiO2)：n(Al2Os)=38的 成依然是失活 的主要原 因，其严重制约着该反应 HZSM一5分子筛浸没在一定浓度 的 (NH4)rgMo，0 · 工业化的进程 。近些年来人们尝试用各种方法增 4H20、Co(N03)26H0和Ni(N03)2．6H20的混合溶液 加催化剂 的活性与稳定性 ：第二种活性金属对 中。在4O℃下采用旋转蒸发仪旋转搅拌 12h，然后在 Mo，HzsM一5催化剂进行改性 D-2]、分子筛处理 【、 80℃下真空抽干 ，并在 120~C下鼓风干燥箱中干燥 CH 与 H 在反应器 中定周期切换 【】等方法来抑 3h．最后在马福炉 中600~C焙烧活化6h，得到粉末状 制积炭 的生成 。虽然添加 的第二种金属活性组分 催化剂。再经过压片、破碎和过筛 ，得到 40～60目的 提高 了甲烷的转化率、苯的收率 ，对催化剂的稳 催化剂颗粒用于活性评价 。 定性和活性也有 了略微 的提高 。但是积炭仍然使 1．2 催化剂活性评价 催化剂迅速失活。用微量第三金属 (Fe、Mg、Ni、Zn