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活度系数测定
物理化学实验报告
姓名:吴菲 分数:
实验日期:2013.11.11 温度:19℃ 大气压:102.23Kpa
NaCl在H2O中活度系数测定
一.实验目的
1.了解电导法测定电解质溶液活度系数的原理。
2.了解电导率仪的基本原理并熟悉使用方法。
二.实验原理
由Dehye-Hiicker公式
lgf±= — (1)
和Osager-Falkenhangen公式
λ=λ0 - (2)
可以推出公式
lgf±=(λ-λ0) (3)
令a= (λ-λ0) 则:
lgf±=a·(λ-λ0) (4)
其中:A=;
B1 =
B2=
ε—溶剂的介电常数;
η—溶剂的粘度;
T—热力学温度;
λ—电解质无限稀释摩尔电导率;
I—溶液的离子强度。
q=·;
L+0 , L-0是正、负离子的无限稀释摩尔电导率,
Z+,Z_是正负离子的电荷数。
对于实用的活度系数(电解质正、负离子的平均活度系数)γ±,
则有f±=γ±(1+0.001vmM)
所以lgγ±=lg f±-lg (1+0.001vmM )
即lgγ±= a(λ-λ0)- lg (1+0.001vmM ) (5)
其中:M—溶剂的摩尔质量(g/mol) ;
v一为一个电解质分子中所含正、负离子
数目的总和,即v=v++v-
m—为电解质溶液的质量摩尔浓度( mol/kg )。稀溶液中:m≈c.
λ=(k液—k剂)×10-3/c
式中:k为溶液或溶剂的电导率(单位一定要用us/cm)
注:(5)式只适用于非缔合式电解质溶液且浓度在0. lmol/kg以下。
混合溶液、溶剂电导率的测定。
三.实验仪器及试剂
仪器:电导率仪,智能数字恒温控制器,玻璃恒温水浴,25ml容量瓶5个,100ml小烧杯5个,玻璃试管6支。
试剂:蒸馏水,NaCl(分析纯)。
四.实验步骤
1.配制不同浓度的NaCl溶液
用分析天平称取适量NaCl粉末于小烧杯中,取少量蒸馏水使其溶解,转移到事先已用蒸馏水润洗过的25ml容量瓶中,小烧杯用蒸馏水润洗2-3次(少量水),转移到容量瓶中,静置,定容,摇匀。
依如上方法,配制0.01—0.05mol/L NaCl溶液各25ml,依次编号1.2.3.4.5。
2.恒温水浴
设置恒温温度为25℃,6支试管中依次取约2/3 水,1-5号溶液,置入恒温水浴中,5分钟恒温后,依次测其电导率。
3. 浓度由低到高依次测电导率
①.开电导率仪电源,温度补偿钮置于25℃刻度线,置于“校正”档,调节常数校正钮,使仪器显示电导池实际常数。
②.把“量程”开关扳在“检查”位置,调节“校正”使电表指示满度。
③.先将电导率仪扳在最大档,然后逐档下降,使指针能居于较中间的位置停止调档。
④.电极用蒸馏水润洗,擦干,浸入各试管(依次:水,1.2.3.4.5)中。(注意润洗电极)
⑤.读数,量程开关在黑色档读上行数据,在红色档读下行数据。读数两次,取平均值。
五.数据记录
1-5号实际称取NaCl质量
编号 1 2 3 4 5 质量m(g) 0.0146 0.0292 0.0438 0.0588 0.0729
298K时混合溶液和溶剂的电导率测定值
名称 溶剂 混合溶液 实际浓度m(mol/kg) 0.00999
0.0200
0.0299
0.0402
0.0498 近似浓度m(mol/kg)
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05 电导率
k液×102(us/cm)
0.104
13.0
23.6
33
41
49 六.数据处理
查附录14及附录7得溶剂介电常数及粘度,通过实验原理部分的公式可求算a值。
298K时溶剂的介电常数与粘度及数据a值列表如下:
名称 ε η×10-4 A B1 B2 a×10-4 数据 78.30 8.904 0.5119 0.2302 606.57 8.0528
根据公式λ=(k液—k剂)×10-3/c和lgγ±= a(λ-λ0)- lg(1+0.001vmM )
M=18.01 g/mol,λ0=126.46(S﹒cm2﹒mol-1),结合如上数据计算电解质溶液的活度系γ±。
所得数据列表如下: 依据如上数据绘制γ±—c图如下:
编号 1 2 3 4 5 近似浓度m(mol/kg)
0.01
0.02
0.03
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