活度系数测定.docVIP

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活度系数测定

物理化学实验报告 姓名:吴菲 分数: 实验日期:2013.11.11 温度:19℃ 大气压:102.23Kpa NaCl在H2O中活度系数测定 一.实验目的 1.了解电导法测定电解质溶液活度系数的原理。 2.了解电导率仪的基本原理并熟悉使用方法。 二.实验原理 由Dehye-Hiicker公式 lgf±= — (1) 和Osager-Falkenhangen公式 λ=λ0 - (2) 可以推出公式 lgf±=(λ-λ0) (3) 令a= (λ-λ0) 则: lgf±=a·(λ-λ0) (4) 其中:A=; B1 = B2= ε—溶剂的介电常数; η—溶剂的粘度; T—热力学温度; λ—电解质无限稀释摩尔电导率; I—溶液的离子强度。 q=·; L+0 , L-0是正、负离子的无限稀释摩尔电导率, Z+,Z_是正负离子的电荷数。 对于实用的活度系数(电解质正、负离子的平均活度系数)γ±, 则有f±=γ±(1+0.001vmM) 所以lgγ±=lg f±-lg (1+0.001vmM ) 即lgγ±= a(λ-λ0)- lg (1+0.001vmM ) (5) 其中:M—溶剂的摩尔质量(g/mol) ; v一为一个电解质分子中所含正、负离子 数目的总和,即v=v++v- m—为电解质溶液的质量摩尔浓度( mol/kg )。稀溶液中:m≈c. λ=(k液—k剂)×10-3/c 式中:k为溶液或溶剂的电导率(单位一定要用us/cm) 注:(5)式只适用于非缔合式电解质溶液且浓度在0. lmol/kg以下。 混合溶液、溶剂电导率的测定。 三.实验仪器及试剂 仪器:电导率仪,智能数字恒温控制器,玻璃恒温水浴,25ml容量瓶5个,100ml小烧杯5个,玻璃试管6支。 试剂:蒸馏水,NaCl(分析纯)。 四.实验步骤 1.配制不同浓度的NaCl溶液 用分析天平称取适量NaCl粉末于小烧杯中,取少量蒸馏水使其溶解,转移到事先已用蒸馏水润洗过的25ml容量瓶中,小烧杯用蒸馏水润洗2-3次(少量水),转移到容量瓶中,静置,定容,摇匀。 依如上方法,配制0.01—0.05mol/L NaCl溶液各25ml,依次编号1.2.3.4.5。 2.恒温水浴 设置恒温温度为25℃,6支试管中依次取约2/3 水,1-5号溶液,置入恒温水浴中,5分钟恒温后,依次测其电导率。 3. 浓度由低到高依次测电导率 ①.开电导率仪电源,温度补偿钮置于25℃刻度线,置于“校正”档,调节常数校正钮,使仪器显示电导池实际常数。 ②.把“量程”开关扳在“检查”位置,调节“校正”使电表指示满度。 ③.先将电导率仪扳在最大档,然后逐档下降,使指针能居于较中间的位置停止调档。 ④.电极用蒸馏水润洗,擦干,浸入各试管(依次:水,1.2.3.4.5)中。(注意润洗电极) ⑤.读数,量程开关在黑色档读上行数据,在红色档读下行数据。读数两次,取平均值。 五.数据记录 1-5号实际称取NaCl质量 编号 1 2 3 4 5 质量m(g) 0.0146 0.0292 0.0438 0.0588 0.0729 298K时混合溶液和溶剂的电导率测定值 名称 溶剂 混合溶液 实际浓度m(mol/kg) 0.00999 0.0200 0.0299 0.0402 0.0498 近似浓度m(mol/kg) 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 电导率 k液×102(us/cm) 0.104 13.0 23.6 33 41 49 六.数据处理 查附录14及附录7得溶剂介电常数及粘度,通过实验原理部分的公式可求算a值。 298K时溶剂的介电常数与粘度及数据a值列表如下: 名称 ε η×10-4 A B1 B2 a×10-4 数据 78.30 8.904 0.5119 0.2302 606.57 8.0528 根据公式λ=(k液—k剂)×10-3/c和lgγ±= a(λ-λ0)- lg(1+0.001vmM ) M=18.01 g/mol,λ0=126.46(S﹒cm2﹒mol-1),结合如上数据计算电解质溶液的活度系γ±。 所得数据列表如下: 依据如上数据绘制γ±—c图如下: 编号 1 2 3 4 5 近似浓度m(mol/kg) 0.01 0.02 0.03

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