Pt／Al2 03-WO3／Zro2催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第 31卷 第3期 精 细 石 油 化 工 2014年5月 SPECIALITY PETR0CHEMICALS Pt／Al2 03-WO3／Zro2催化剂 催化甘油氢解制1，3一丙二醇 彭晓鹏，陈长林，陈日志 (南京工业大学化学化工学院，材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 210009) 摘要：采用浸渍法制备了Pt／WO。／Zr0 和Pt／A1。O。一WO。／ZrO 催化剂，以固定床反应器评价催化剂的催化 甘油氢解性能，通过吡啶吸附红外光谱、氨气程序升温脱附(NHs—TPD)和氢气程序升温脱附(Hz—TPD)等方 法表征催化剂物理化学性质。结果表明，Pt／A1 O。一WO。／Zr0z催化剂的催化活性与催化剂中Al含量、H 吸 附能办及表面酸性质相关。引入适量 Al可增加催化剂表面L酸位。当n(A1)／n(W)为0．1时，催化剂的H z 吸附量达到106．7“mo|／g，甘油转化率为36．8％，1，3一丙二醇的产率为16．3 ，均明显高于Pt／WO。／ZrO2催 化剂。 关键词：氧化铝 三氧化钨 二氧化锆 甘油 催化氢解 1，3-丙二醇 中图分类号：O643．38 文献标识码：A 随着生物柴油产业发展，甘油资源日益丰 司；偏钨酸铵，分析纯，赣州华兴钨制品有限公司； 富n]。以甘油为原料生产高附加值化学品已受到 氯铂酸，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；硝 人们的广泛重视lL2 ]。1，3一丙二醇是是合成新型 酸铝，分析纯，上海新宝精细化工厂；甘油(W一 聚酯和聚氨酯的重要中间体。目前，工业上生产 99．7 )，印尼Musim Mas公司。 1，3一丙二醇的方法主要有两种：Shell公司开发的 SP680O型气相色谱仪，山东鲁南瑞虹化工仪 以环氧乙烷为原料的羰基化法 ]和Degussa公司 器有限公司；Bruker Equinox 55傅里叶红外光谱 开发的以丙烯醛为原料的水合加氢法[7]。开发甘 仪，德国Bruker公司；TP一5000一Ⅱ吸附仪，天津先 油催化氢解制备1，3一丙二醇技术，符合可持续发 权仪器公司。 展和绿色化学的要求。 1．2 催化剂制备 甘油催化氢解制备 1，3一丙二醇研究已有报 将5 mol／L氨水和5 mol／L硝酸锆水溶液剧 道，催化剂主要为酸性载体负载贵金属(Ru、Re、 烈搅拌下并流滴加，保持 pH值为 9～10，得到 Rh、Ir、Pt)双功能催化剂 。Kurosaka等[1 制 Zr(OH) 沉淀。用去离子水洗涤至滤液pH值为 备了多种酸性载体负载贵金属的催化剂用于催化 7，滤饼llO℃烘干24 h得到Zr(OH) 粉末。将 甘油氢解反应，其中以2 Pt／WO。／ZrO 催化剂 Zr(OH) 粉末浸渍于计量的偏钨酸铵溶液，在 的反应活性及 1，3-丙二醇的选择性最优，但还存 100℃回流搅拌18 h，经干燥、造粒后在700℃空 在反应活性低及反应条件苛刻等问题，催化剂的 气中焙烧 3 h得到 wO。／ZrO (简称 WZ)。将 活性有待进一步提高。 WZ等体积浸渍于计量的氯铂酸水溶液中5 h， 为此，笔者制备了 Pt／A1 O。-WO。／ZrO。催 1lO℃烘干 5 h，在450℃空气中焙烧 3 h，得到 化剂，考察了助剂Al