SAPO-34复合分子筛的合成及甲醇制烯烃催化性能.pdfVIP

学兔兔 第2期 孙翠娟等：ZSM一5／SAPO一34复合分子筛的合成及甲醇制烯烃催化性能 ZSM一51SAPO一34复合分子筛的合成及甲醇制烯烃催化性能 孙翠娟 ，李玉平 ，王艳悦 ，张佳丽 ，李晓峰 ，窦 涛z (1．太原理工大学材料科学与工程学院，太原 030024；2．太原理工大学精细化工研究所，太原 030024) 摘要：将预处理的ZSM一5分子筛加入到SAPO．34分子筛的合成混合物中，合成了ZSM．5／SAPO．34双微孔复合分子筛。采 用XRD、SEM、FT-IR、NH TPD对其结构及物化性能进行了表征，并以甲醇制烯烃(MTO)反应对其催化性能进行了评价。结果表 明，以该复合分子筛为催化剂时，甲醇转化率可以长时间维持近100％水平，其催化稳定性远远高于SAPO一34分子筛：与ZSM． 5分子筛和相应的机械混合样品相比，具有更高的乙烯、丙烯选择性。因此，ZSM一5／SAPO一34复合分子筛有可能是一种适宜的 M I10反应催化剂。 关键词：ZSM。5分子筛；SAPO一34分子筛；复合分子筛；甲醇制烯烃；MTO 中国分类号：0643；TQ221．21 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2015)02．O1—04 近年来，我国石化工业迅猛发展，作为使用最 采用外延生长法成功制备了ZSM．5／silicate．1复合 广泛的化工原料的乙烯和丙烯需求急剧增加．而现 分子筛，并指出其酸性质较ZSM．5分子筛有显著改 阶段乙烯和丙烯主要来源于石油的裂解【”。在石油 变，在甲苯甲基化反应中显示出择形催化性能。陈 资源日益枯竭的情势下．来源广泛的甲醇制备低碳 洪林等[111采用两步晶化法。在合成Y型沸石的基础 烯烃 (MTO)作为一种非石油路线制备低碳烯烃技 上合成了ZSM．5 复合分子筛。将其改性后应用于 术，受到广泛关注，为该新工艺制备出理想的催化 重油裂化反应中。表现出较高的柴油选择性。截至 剂引起了科研工作者极大的兴趣[2-4]。 目前，虽然有众多种类的双微孔复合分子筛合成实 在初期的MTO工艺中，主要以ZSM一5分子筛 例的报道【 51，但主要集中在硅铝沸石，而有关磷酸 作为催化剂。ZSM．5分子筛具有二维交叉十元环孔 (硅)铝分子筛的研究相对较少。 道。孔径为0．5nm～0．6nm，其骨架中无笼形结构，因 本文以四乙基氢氧化铵为模板剂，将预处理的 而在催化过程中不易积炭，催化活性高，且具有较 ZSM．5分子筛加入到SAPO一34分子筛的合成凝胶 长的催化剂寿命：但由于其较强的酸性和过大的孔 中，合成了ZSM一5／SAPO．34双结构复合分子筛，期 径[5-71，常导致裂解、烷基化、芳构化等副反应的发 望两种分子筛优势互补、协同作用。采用多种表征 生。SAPO一34分子筛具有8元环构成的椭球形笼和 手段对其结构及物化性质进行了表征。并在MTO 三维孔道结构，孔道小f约0．38nm)，具有中等强度酸 反应中评价了其催化性能。 性及良好的水热稳定性，在MTO反应中，显现出优 1 实验部分 异的催化性能I蜊；但SAPO一34分子筛易积炭失活， 寿命较短，需反复活化再生使用，能耗较高。 1．1 原料及试剂 研究发现，当将两种微孑L分子筛通过特定的合 ZSM一5分子筛，n(SiO2)／n(A1：0。)=100，自制；拟薄 成方法复合，可制备出孑L径、酸密度等物化性能在 水铝石，工业级，山东淄博铝厂产