SiO2-TiO2-ZrO2催化喹啉加氢脱氮的反应动力学.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2O12年 4月 ACTAPETROLEISINICA (PETR0LEUMPR0CESSINGSECT10N) 第 28卷第 2期 文章编号 ：1001—8719(2012)02—0275—06 M0P／Sio2-TiO2-ZrO2催化喹啉加氢 脱氮的反应动力学 路蒙蒙 ●孙守华 ，臧树 良。 (1．中化泉卅I石化有限公司，福建 泉州 362103；2．辽宁石油化工大学 ，辽宁 抚顺 113001) 摘要 ：采用共沉淀法和共浸渍法制备 了MoP／SiO。一TiO。一ZrO 催化剂 。以喹啉为模型化合物 ，在 固定床微反应器 中 考察 了MoP／SiO一TiO一ZrO 催化剂 的加氢脱氮 (HDN)活性 ；在氢分压 2～5MPa、反应温度 300～400C、氢 ／油 体积 比200~800和体积空速 2～8h 条件下，建立 了其 HDN 的反应动力学模型。结果表 明，MoP／SiO2一Ti02一Zr02 催化喹啉HDN反应中，脱氮率随着反应温度升高先增加后趋于平缓，喹啉转化率则随着反应温度升高略有降低；脱 氮率及转化率均随着氢分压增加而增加，随着体积空速增加而降低，而随着氢／油体积 比增加变化不大。喹啉HDN 的反应动力学模型为带有氮化物吸附的拟一级反应动力学模型，并结合 Levenberg-Marquardt(L-M)算法对模型参数进 行优化求解。将喹啉 HDN反应的脱氮率实验值与模型计算值进行了比较 ，两者吻合较好，平均相对误差为 6．87 。 关 键 词 ：喹啉；加氢脱氮 ；动力学；磷化钼 中图分类号：TE624．9 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001-8719．2012．02．018 ReactionKineticsofQuinolineHydrodenitrogenationOverMoP／SiO2一TiO2一ZrO2 LU M engmeng ，SUN Shouhua ，ZANG Shuliang (1．SinochemQuanzhouPetrochemicalCo．，Ltd．，Quanzhou362103，China； 2．LiaoningUniversityofPetroleum Chemical＆Technology，Fushun113001，China) Abstract：MoP／SiO2一TiO2一ZrO2 catalyst was prepared by CO—precipitation method and CO— impregnationmethod．TheperformanceofMoP／SiO2一TiO2一ZrO2catalystinHDN reactionwas investigatedinafixedmicro—reactorwithquinolineasmode1compound．ThekineticmodelofHDN atthehydrogen pressureof2— 5MPa。reaction temperatureof300— 400。C，volumeratio of hydrogen／oilof200--800．andliquidhourlyspacevelocityof2—8h— wasobtained．Theresults showedthatin quinolineHDN reaction theHDN ratio steeply increased，then tended to flatten whiletheconversionofquinolinedecreasedslightlywiththeincreaseofreactiontemperature，both theHDN ratio and theconversion ofquinoline increased with the increaseofhydrogen part