纳米ZSM-5分子筛的合成及应用.pdfVIP

学兔兔学兔兔 86 天然气,It_r-(C 化学与4L_r-．) 2014年第39卷 纳米ZSM一5分子筛的合成及应用 卢永斌 ，李大鹏 ，高瑞民’，王明锋2，张书勤 ，陈 刚 ，裴 婷 ，张 华 ， 李 伟 ，李 波 ，张 伟 (1．陕西延长石油(集la1)~限责任公司研究院，陕西西安710075； 2．陕西延长石油(集团)有限责任公司碳氢高效利用技术研究中心，陕西西安710075) 摘要：纳米ZSM一5分子筛具有晶粒小、孔道短、晶内扩散阻力小和较大的外比表面积，近年来受到研究工作者的广泛关注。 综述了纳米ZSM．5分子筛合成方面取得的一些进展，包括多种合成方法以及合成影响因素，并阐述了纳米ZSM-5分子筛作为 催化剂在石油化工和精细化工等领域的应用。 关键词：纳米分子筛；ZSM．5；合成方法；影响因素；应用 中图分类号．TQ426：0643．36 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2014)04—86-06 ZSM一5是一类高硅，铝比的硅铝酸盐沸石分子 胶、硅酸钠)、导向剂(有机胺、无机胺、醇或不加)和 筛。属于中孔沸石，没有笼结构，具有丰富的B酸位 水按照一定的比例混合而成：第二种溶液是由铝源 和L酸位。这些酸位可以形成强酸中心、中等强度 (硫酸铝或异丙醇铝)、硫酸和水按照一定的比例混 酸中心和弱酸中心．它们的强度和分布具有可调节 合而成。在剧烈搅拌下，将第二种溶液缓慢加入装 性，在催化过程中其不易积炭，具有极好的耐酸性、 有第一种溶液的反应釜中，继续搅拌直至形成均匀 热稳定性、水蒸气稳定性和疏水性 。早期合成的 的凝胶。然后密闭反应釜，将混合物在低温下陈化 ZSM．5沸石分子筛大都是微米分子筛，纳米分子筛 一 定时间再继续升温，在指定温度下进行品化，晶 与微米分子筛相比，表面能和比表面积较大，孔道 化完成后．迅速冷却、过滤、洗涤和干燥。即得钠型 较短，抗硫中毒及抗积炭失活能力较强，且存在更 ZSM一5分子筛原粉嘲。ZSM．5分子筛水热法的特点 大量的晶问子L和更多的外表面总酸量。因此．纳米 是产物较纯、晶型可控、分散性高、生产成本低、便 zSM．5作为一种新型催化材料受到了国内外研究 于工业化、晶化温度在 IO0~C～200℃之间、晶化时间 人员的广泛关i主【蜩。目前，已开发了水热合成法、蒸 为24h～72h、n(H20)／n(Si02)在10以上等。水热合成 汽相合成法、非水体系合成法和微波辐射合成法等 法通常可以分为动态合成法、清液合成法、变温水 多种制备方法．其应用研究也方兴未艾。 热法和两步合成法。 1．1．1 动态水热法 l 纳米分子筛ZSM一5的合成方法 动态水热法是在晶化过程中将反应合成液进 1．1 水热合成法 行旋转搅拌．与之对应的是静态水热合成法。动态 在合成ZSM一5沸石分子筛的方法中．最经典的 水热法的突出优势是合成液的温差和浓度差低、品 是水热合成法，这种方法以水为沸石分子筛的晶化 化快、合成稳定性好、重复性高，在实际生产中被广 介质，其基本步骤是将原料配成一定浓度的两种水 泛应用。动态水热与静态水热法相比，使用动态水 溶液