绿色合成对羟基苯甲酸乙酯催化剂研究进展.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 进 展 ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS 第 16卷第4期 绿色合成对羟基苯 甲酸乙酯催化剂研究进展 陈 都，杨水金 (湖北师范学院化学化工学院，湖北黄石435002) 摘 要 对近九年来合成对羟基苯甲酸乙酯的方法进行了综述，主要包括 固体超强酸、对甲苯磺 酸铜、离子液体 、微波辐射、超声波、壳聚糖磷钨酸盐催化合成和原甲酸三乙酯脱水法等制备对羟 基苯 甲酸 乙酯 的方法 。 关键词 对羟基苯甲酸乙酯 绿色合成 催化剂 研究进展 尼泊金酯即对羟基 甲酸酯，在较宽 pH范围 仪 (KBr压片)、质谱仪、显微熔点测定仪对产品 内均具有 良好的抑菌作用效果，由于毒性低、无刺 进行分析和测定，确定产物为对羟基苯 甲酸乙 激性等优点，被广泛应用于食品、化妆品、药品的 酯，且催化剂重复使用 6次，其活性基本保持不 防腐剂 ¨J，是国内外常用的防腐剂、抑菌剂之一。 变 。 因此，开发新的绿色高效的催化剂合成对羟基苯 1．2 so一／TiO2一凹凸棒土 甲酸乙酯具有重要意义和广阔的应用前景。 钱运华等 以固体超强酸SO一／TiO 一凹凸 传统合成方法是以硫酸为催化剂，有机溶剂 棒土为催化剂，对羟基苯 甲酸和乙醇为原料合成 为带水剂，对羟基苯 甲酸与相应的醇反应 。硫 尼泊金乙酯，并考察影响反应的因素。在酸醇物 酸作催化剂价格低廉，酯收率较高，但副反应较 质的量 比为 1：4，催化剂用量为 3％，反应时间4h 多，难分离，且对设备腐蚀严重，污染环境。随着 最佳的反应条件下，产品收率达93．2％。该催化 环保法规对环境要求的提高，开发可取代硫酸的 剂与单组分固体超强酸 SO ／TiO：相比，具有 新型催化剂已成为工业生产 中普遍关注问题 。 成本较低 ，与产物易分离、可重复使用、不污染环 境等优点，是对环境友好并具有应用前景的绿色 1 固体超强酸 催化剂。 固体超强酸作为一种新型绿色环保型催化剂 1．3 铈改进固体超强酸 引起人们的广泛关注，它具有不腐蚀设备，污染 舒华等 以对羟基苯 甲酸与乙醇为原料，自 小，耐高温和可重复使用等优点。不但解决了传 制新型固体超强酸SO一／Sb0，／Ce 催化剂，催 统液体酸在生产工艺中与产品难分离的弊端，且 化合成尼泊金乙酯。苯 甲醇加量 100mL，乙酸加 在催化活性和选择性上明显优于硫酸等液体酸， 量2．80mL，确定最佳工艺条件为：r,／(对羟基苯 甲 在很大程度上实现了产品的经济化和绿色化 。 1．1 S2082-／ZrO2一AI203 酸)：n(乙醇)=1．0：4．0，温度约为 350℃，催化 剂用量 为 0．6g，反应 时间为 4h，酯收率 为 高文艺等 采用浸渍、沉淀法制备固体超强 93．8％ 。 酸催化剂 S0 ／ZrO 一A10 。通过正交试验确 1．4 804