绿色合成ZSM-5分子筛的研究进展.pdfVIP

学兔兔学兔兔 第4期 周 浩等 ：绿色合成 ZSM一5分子筛的研究进展 79 绿色合成ZSM一5分子筛的研究进展 周 浩，付廷俊，李 忠 (太原理工大学煤化工研究所 煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024) 摘要 ：ZSM．5分子筛最传统的合成是采用水热合成法 ，但该方法成本高、效率低 ，而且污染环境 。因此 ，开发绿色高效的合 成 ZSM．5分子筛十分必要 。综述 了绿色合成 ZSM-5领域的研究进展 ，包括脱除模板剂 的方式、无模板剂合成、水溶剂高效利用 和离子热合成 ，并展望其发展前景。 关键词 ：绿色合成；ZSM-5分子筛 ；脱除模板剂；无模板剂合成；水溶剂高效利用；离子热合成 中图分类号：TQ426．6 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)04—79-07 1972年Argauer和Landoltt1首次报道合成了一 OH-离子的来源 ，而且也是H和 0H一以水合离子形 种具有规整骨架和有序孔道结构的ZSM一5分子筛 。 式传递的载体9[1。模板剂不仅能诱导形成ZSM．5分 其骨架结构 由8个五元硅(铝)环构成 ，三维孔道结 子筛结构单元，还具有平衡骨架 电荷和调节 pH的 构分为平行于水平轴方 向的之字形孔道 [010]和垂 作用。最终模板剂填充在孔道 中稳定晶体结构，抑 直于水平轴方向的直线型椭圆孔道[1OO】，其 中之字 制亚稳态 的分子筛结构向热力学稳定 的无机致密 形孑L道拐角约为 150。，孔径为 0．53nmx0．56nm；直线 相转变[1Ol。 型椭圆形孔道孔径为0．51nmx0．55nm；两种孔道相 传统水热法合成ZSM一5时间往往较长，且水热 互连通，其交叉处孔径约为0．9nmt21。ZSM一5分子筛 反应釜中水硅 的物质的量比通常为 15—50，水作为 高度规整有序的微孔结构赋予了其较高的比表面 溶剂含量较高，反应原料在聚四氟乙烯 内衬水热釜 积，是负载型催化剂的优 良载体3[1。而Na—ZSM一5分 中加热到80qc~200~(2时，易导致反应釜 内产生高压 子筛上钠离子可被不同的金属阳离子替换，体现出 造成安全隐患。模板剂诱导形成分子筛骨架的同时 相应的催化和吸附性能，尤其是氢离子交换后的H— 会遗留在分子筛孔道 中。因此，开放孔道结构的形 ZSM．5具有强酸性 ，是典型的固体酸催化剂4[】。此 成往往需要高温焙烧脱除模板剂口”，消耗大量能量 外 ，ZSM一5分子筛有序集中的孔道结构，赋予了其 的同时会产生氮氧化物等气体 ；并且高温易破坏分 特殊的择型催化性能四。自其问世 以来，便被广泛应 子筛的规整骨架结构 。可见，传统水热法合成 ZSM一 用于催化裂化、烷基化、歧化、异构化以及 甲醇转化 5分子筛是一个高耗水、高耗能且污染环境的过程。 等催化领域6[1，在化学工业中产生了极大的需求。因 近年来随着环境 问题 日益突出，绿色化学成为 此 ，高效绿色低成本的工业生产 ZSM一5具有重要意 研究的热点。20世纪9O年代科学界提出绿色化学 义 。 的概念 ，即通过设计化学物质和化学反应过程来减 目前工业生产ZSM．5分子筛的方法主要是水 小污染和提高化学反应效率 。考虑到工业应用中大 热合成法 。硅铝原料经过溶解和缩聚，在有机模板 量需要 ZSM一5分子筛和传统水热合成过程 中的问 剂的诱导作用下形成晶核并逐渐生长为完整的 题，绿色合成ZSM-5分子筛工艺的开发具有重要的 ZSM-5分子筛。硅铝原料的水解和