有机合成 第二章 官能团化和官能团转换地text.docVIP

第二章 官能团化和官能团转换的基本反应 曾庆乐 2.1官能团化 烷烃的官能团化 亲电反应、亲核反应：惰性 自由基反应：卤化反应 烯烃的官能团化 反应点：碳碳双键、双键的α位 亲电加成：“Markovnikov”产物(包括硼氢化氧化)，自由基加成：“反－Markovnikov”产物 立体化学：硼氢化氧化为顺式加成，其余亲电加成均为反式加成 催化氢化、氧化、加卡宾、 烯烃的官能团化图解 Asymmetric hydrogenation of a 4,4-diaryl-3-butenoate; a novel approach to sertraline (Zoloft?) 5, an important commercial pharmaceutical agent for the treatment of depression 炔烃的官能团化 反应点：碳碳三键、炔氢 亲电加成：与卤素、卤化氢、水、硼烷等反应(活性较低)，遵守“Markovnikov”规则 亲核加成：与HCN、羧酸、醇等反应 Diels－Alder加成 催化氢化 芳烃的官能团化 特征反应：亲电加成－消除反应，总结果相当于取代反应，包括：Friedel－Crafts(酰基化和烷基化)反应、磺化、硝化、卤化 重氮化反应、催化氢化 侧链上的反应：类似烯烃α位的反应 取代苯衍生物：受取代基电性和位阻的影响 芳烃的亲电加成－消除反应图解 简单杂环化合物的官能团化 五元杂环：呋喃、吡咯、噻吩 富电子体系，易发生亲电取代反应，经常使用比较温和的试剂和反应条件 芳香性较苯环弱 吡咯有活泼氢(NH) 呋喃的反应图解 吡咯的反应 噻吩的反应 吡啶的亲电取代和亲核取代 吡啶环上N参与的反应 2.2 官能团的转换羟基的转换－－脂肪醇 缩合反应(酯化、成醚)、取代(卤化)、脱水消除 羟基的转换－－酚 缩合反应(酯化、成醚) 氨基的转换 芳基重氮盐的反应 含卤化合物的转换 硝基的转换 氰基的转换 醛酮的转换 Example: Asymmetric Aldol Reaction Manich反应实例 羧酸及其衍生物的转换 白藜芦醇的合成