物理化学 第八.pptVIP

物理化学电子教案—第八章 8.1 可逆电池和可逆电极 8.2 电动势的测定 8.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 8.4 可逆电池的热力学 8.5 电动势产生的机理 8.1 可逆电池和可逆电极 一、电化学与热力学的联系 二、组成可逆电池的必要条件 三、可逆电极的类型 1、第一类电极及其反应 2、第二类电极及其反应 3、第三类电极及其反应 一、对消法测定电动势的原理 二、对消法测电动势的实验装置 三、标准电池结构 四、标准电池电动势与温度的关系 五、问题 8.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 一、可逆电池的书面表示法 二、可逆电池电动势的取号 三、从化学反应式设计电池 8.4 可逆电池的热力学 一、 E与a(活度)的关系 二、 从 求 四、 从E和 求DrHm和DrSm 8.5 电动势产生的机理 二、电极与溶液间的电势差 三、E值可以测量 一、标准氢电极 二、电极电势计算 电极电势有正、有负 三、二级标准电极——甘汞电极 四、电池电动势的计算 方法二 一、浓差电池(Concentration Cell) 二、液体接界电势Ej或El 三、 对盐桥作用的说明 四、 总电动势E与Ec ，Ej的关系 一、求热力学函数的变化值 二、判断氧化还原的方向 三、求离子迁移数 四、测离子平均活度系数g± 五、测定未知的E$(Ox|Red)值 六、求 (不稳定) 七、测溶液的pH 八、 E(Ox|Red)- pH图 4、氢电极的电势-pH图 5、H2O的电势-pH图 6、铁的各种电势-pH图 九、测E(Ox|Red)～-lga图 一、电化学势(Electrochemical Potential) 二、金属与溶液间的电势差 三、膜电势 6.实际的铁的电势-pH图 一般实用铁的电势-pH图的线条要多得多，标明不同离子浓度时的电势-pH曲线，使用起来也就更加方便。 25℃时的Fe-H2O电势-pH图如右图所示。 应用：E(Ox|Red)～-lga图 例1: 反应CuCl2(a)→Cu(s)+Cl2(p) 是非自发的，电池为非自发电池，铜极电势低，为负极。 利用这类图，可计算不同离子活度时的电动势。 例2:求AgCl(s)的Kap 对应电池为： 在O点处，两个电极电势相等，电池达平衡，电动势E=0 将ze电荷从无穷远处移入实物相内，所作功可分为三部分： 1.从无穷远处移到距表面10-4 cm处，克服外电势作功。 W1=zeΨ 2.从10-4cm处移入体相内部，克服表面电势作功。 W2=zeΧ 3.克服体相内粒子之间的短程作用，即克服化学势作功。 W3=μ 8.9 生物电化学 对带电体系，用电化学势判断自动变化方向。 例如：银电极Ag+|Ag(s) 电极反应：Ag++e-→Ag(s) 达到平衡时双方电化学势相等 水溶液 在金属上 通过1 mol电量，e=F，z=1，电子带负电，所以用减号。 因为金属不带电， 所以， 在膜两边由于某离子浓度不等可产生电势差，这就是膜电势。 达渗透平衡时， 在内外的电化学势相等。 医学上，膜电势习惯用负值表示。维持了细胞膜内外的电势差，就维持了生命。 例 题 及 其 解 析 8.1 能斯特方程及其应用 8-1-1 原电池Ag?AgAc(s) ?Cu(Ac)2（b=0.1mol·kg?1）?Cu的电动势为EMF(298K)=－0.372V，EMF (308K)=－0.374V。在290K到310K温度范围内，电动势的温度系数为常数（注：Ac?为醋酸根）。 （1）写出电池的电极反应式及电池反应式； （2）试计算该电池反应在298K时的 ?rG m，?rH m及?rS m。 解： （1）（-）： 2 Ag + 2 Ac? === 2 AgAc (s) + 2 e- （+）： Cu2+（0.1mol·kg-1）+ 2e- === Cu 2Ag+ Cu(Ac)2 (b=0.1mol·kg?1） === 2 AgAc(s)+ Cu （2）?rG m=－zFEMF=[－2×96485（－0.372）]J·mol?1=71.785kJ =－2.0×10?4V·K?1 =－38.594 J·K?1·mol?1 =[2×96485（－2×10?4）]J·K?1·mol?1 ?rHm=[71785+298（－38.594）]J·mol?1=60.28kJ·mol?1 8-1-2 有一原电池 Ag?AgCl(s)?Cl-(a=1