含硫废水循环利用法合成二烯丙基二硫醚的新工艺.pdfVIP

学兔兔 第27卷 第2期 精 细 石 油 化 工 20l0年3月 SPECIAI ITY PETR0CHEMICALS 35 含硫废水循环利用法 合成二烯丙基二硫醚的新工艺 邱 滔 彭全舟 吕新宇 (江苏工业学院精细化工研究所，江苏 常州 21 3164) 摘要：实验以PEG-400(聚乙二醇-400)为相转移催化剂，Na S 与 3一氯丙烯为原料合成了二烯丙基二硫醚。 考察_『相转移催化剂类型、相转移催化剂的量、原料配比、反应温度和反应时间等因素对反应的影响。最佳工 艺条件为 (NazS2)-，j(3-氯丙烯)一0．6：1．Ⅲ(Na2S )：?7／(PECr400)一105．6：l，反应温度5O℃，反应时 间1 h，二烯丙基二硫醚收率可达8O．2 。含硫废水循环利用3次不影响产率。 关键词：二硫化二钠 3一氯丙烯 聚乙二醇 二烯丙基二硫醚 含硫废水 循环利用 中图分类号：TQ085．j TQ426．94 文献标识码：A 二烯丙基二硫醚是大蒜中重要的含硫化合 GC／MS QP2010气质联用仪，日本岛津。 物，有特殊的大蒜香味，在食品1二业中可以作为特 1．2 实验方法 殊的食品香料 一，且对多种肿瘤细胞具有抑制作 向带有水浴加热装置的250mi 四口烧瓶中 用 ，也可以作为有机合成原料用于合成新型 加入 15O mL蒸馏水、69．1 g Na S·9H O和9．2 光学材料树脂中间体 2，5一二(氯甲基)l，4一二噻 g硫粉，6O℃反应 1 h，制得二硫化二钠水溶液， 烷 。 冷却至室温备用。 目前人工合成二烯丙基二硫醚的方法较多， 冰水浴控制反应温度在2O℃左右，加人0．3 主要有以下几种：1)3-氯丙烯与二硫化二钠水溶 g PEG一400，滴加 39．2 mL 3一氯丙烯，在 50℃反 液微波相转移催化法 。；2)3-溴丙烯与二硫化二 应1 h。反应结束后分出有机层，水层用乙醚萃 钠水溶液相转移催化法 ：；3)在吡啶和乙醇存 取 3次，无水硫酸钠干燥后减压蒸馏收集 46～48 在下，用碘氧化烯丙基硫醇制备 ；4)由烯丙基 ℃(266 Pa)的馏分，得到微黄色液体28．1 g，收率 硫代硫酸钠与双氧水制备 ]。后两种方法产率较 8O．2 ，水层分出后循环利用。 低，反应时间较长；方法二的产率高，但是原料价 2 结果与讨论 格较贵，不适合二r业化生产；方法一产率较高，但 2．1 相转移催化剂类型对反应的影响 是工艺复杂，反应过程不易控制，并排放大量带有 固定反应温度5O℃，反应时间2 h，相转移催 恶臭味且难降解的含硫废水。 化剂的量为0．5 g，考察相转移催化剂对反应的影 为了探求一种经济实用的合成方法，笔者在 响，结果见表 1。 文献[1O]的基础上，采用PEG一400为相转移催化 表 1 相转移催化剂对二烯丙基二硫醚收率的影响 剂，以3一氯丙烯与Na 水溶液合成二烯丙基二硫 相转移催化剂 收率， 相转移催化剂 收率， 醚，采用含硫废水多次循环利用丁艺路线，在不影 四丁基溴化铵 73．7 PEG 400