基于Pt／SAPO-11和Pt／ZSM-22催化剂的溶剂脱蜡油加氢异构反应.pdfVIP

东 北 石 油 大 学 学 报 第 37卷 第 2期 2013年 4月 JOURNALOFNORTHEAST PETROLEUM UNIVERSITY Vo1．37 No．2 Apt． 2013 基于 Pt／SAPo一11和 Pt／ZSM一22催化剂 的 溶剂脱蜡油加氢异构反应 迟克彬 ，赵 震 ，田志坚。，胡 胜 ，阎立军。，孟祥彬。，高善彬 (1．中国石油大学 (北京)重质油 国家重点实验室 ，北京 102249； 2．中国石油石 油化 工研究 院，北 京 i00195； 3 中国科学院 大连化学物理研究所，辽宁 大连 116023) 摘 要 ：采用常规水热法合成 SAPO一 ¨和 ZSM 22分子筛 ，制备分别含有分子筛 的催化剂 ，借助 XRD、SEM 和 NH。一TPD表征 2种催化剂 的结构和酸性 ，并 以加氢预精制溶剂脱蜡油为原料，采用 固定床反应器研 究 Pt／SAPO—u 和 Pt／ZSM一22催化剂的加氢异构反应性能．结果表明：催化 剂 的反应活性和选择性 主要 取决于催 化剂 的酸量和 酸强 度 ，相对而言 ，由于 SAP0—11分子筛催化剂弱酸含量较高 ，具有更佳 的异 构化选择性．利用 H NMR和”CNMR核磁 共振研究加氢异构反应前后基础油的化学结构变化 ，Pt／sAPO一11催化剂有较高的加氢异构选择性． 关 键 词 ：Pt／SAPo一11催化剂 ；Pt／ZSM一22催化剂 ；溶剂脱蜡油 ；加氢异构反应 ；润滑油基础油 中图分类号 ：TQ032．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：2095—4107(2013)02—0118—06 0 引言 润滑油是广泛应用于汽车、机械和冶金等行业 的重要石化产品，随着环保法规的El益严格和节能减排 的不断加强 ，高品质润滑油的需求 日趋旺盛[1 ]．与溶剂精制工艺和催化脱蜡工艺相 比，异构脱蜡反应是 将长链正构烷烃和环烷烃的长侧链烷烃转化成带支链的烷烃，既降低基础油的倾点 。又保留较高的黏度指 数和收率．因此 ，异构脱蜡技术是近年来石油炼制领域的重大技术进步ll4]． 正构烷烃的加氢异构化反应主要在金属一酸双功能催化剂的作用下进行 ，与加氢裂化反应共同发生 ， 催化剂载体的酸性位提供异构 ／裂化功能，催化剂的金属位提供加氢 ／脱氢功能 ]．Pt或 Pd等贵金属作 为催化剂的金属中心具有较好的加氢 ／脱氢性能 ，能够将原料中正构烷烃快速脱氢进行正碳离子反应 ，然 后将异构重排得到的烯烃迅速饱和为烷烃，避免在分子筛孔道 内发生二次裂化反应；与 Y、丝光沸石和 Beta等十二元环分子筛相 比，一维直孔道十元环分子筛 SAPO一11和ZSM一22作为酸性 中心，不但酸性 较弱 ，有利于加氢异构反应 ，而且孔道尺寸较小 ，限制体积较大、裂化较快的双支链 与三支链产物 的形成 ， 具有优异的择形效应 ，能够明显提高异构化选择性口 ． 笔者采用水热法合成 SAP()一11和 ZSM一22分子筛 ，分别 负载 Pt金属制备相应 的加氢异构催化 剂，借助 XRD、SEM 和NH。一TPD表征方法研究 2种催化剂的结构和酸性质，同时以加氢预精制 的溶剂 脱蜡油为原料 ，研究 Pt／SAPO—ll和Pt／ZSM一22催化剂的酸性对加氢异构脱蜡反应性能的影响，通过 NMR方法研究加氢异构反应前后基础油的化学结构变化． 1 实验 1．1 SAPo一1l和 ZSM--22分子筛合成 按照美国专*IFH 公开的水热法分别合成 SAPO～11和 ZSM一22分子筛，水热合成产物经冷却、 洗涤 、过滤 、干燥、焙烧 ，即可得到 SAPO—ll和 ZSM一22分子筛原粉 ，其 中ZSM一22需要进行离子 交换 ． 收稿 日期 ：2013—01—09；编辑 ：陆雅玲 基金项 目：国家 8“63”高技术研究发展计戈0项 目(20o9AA064201)；国家科技支撑计划项 目(2012BAE05B02)；中国石油天然气集团公司 科技项 目(2oo9A一380l一04) 作者简介 ：迟克彬(1973 )，男 ，博士研究生 ，高级工程师 ，主要从事加氢催化剂与加氢工艺方面的研 究． · l18 · 第