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基于TMC路径尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的热力学计算和路径考察
石油学报 (石油加工)
2014年 12月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 3O卷第 6期
文章编号 ：1001—8719(2014)06—1093—07
基于TMC路径尿素法合成 甲苯一2，4一二氨基
甲酸甲酯的热力学计算和路径考察
李 群，王 盟，安华 良，赵新强，王延吉
(河~L：II业大学 化212学院绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130)
摘要：以2，4～二氨基 甲苯 (TDA)、尿素和甲醇(MeOH)为原料 ，合成了甲苯一2，4一二氨基 甲酸 甲酯 (TDC)。在对
以3一氨基一4一甲基苯氨基 甲酸 甲酯 (TMC)为中间产物的反应路径进行热力学分析的基础上 ，考察了催化剂及反应条
件对基于TMC合成TDC反应的影响，筛选出活性较高的碱式碳酸铜催化剂，确定了适宜的反应条件。结果表明，
由TDA、尿素和甲醇经 TMC合成 TDC的反应在热力学上可行 。在 TDA与碱式碳酸铜、尿素和 甲醇的摩尔 比为
1：0．07：5：80，反应温度 463．15K，反应压力 3．0MPa，反应时间6h条件下 ，TDA 的转化率为 97．3 ，TDC
的收率和选择性分别为 48．0 和 49．3 。
关 键 词：尿素；2，4一二氨基 甲苯 (TDA)；甲醇；3-氨基一4一甲基苯氨基 甲酸 甲酯 (TMC)；甲苯一2，4-二氨基 甲
酸 甲酯 (TDC)
中图分类号：TQ246．3 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2014．06．020
Thermodynam icAnalysisandPath InvestigationonSynthesisofDimethyl
Toluene-2，4-DicarbamatebyUreaRouteviaTM C Intermediate
LIQun，WANGMeng，AN Hualiang，ZHAOXinqiang，WANGYanji
(HebeiProvincialKeyLaboratoryofGreenChemicalTechnology HighEfficientEnergySaving，SchoolofChemicalEngineering
Technology，HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130，China)
Abstract：Dimethy1toluene一2，4一dicarbamate (TDC)wassynthesizedwith 2，4一toluenediamine
(TDA)，ureaandmethanol(M eOH)asraw materials．ThereactionsofTDC synthesisvia3-amino一
4-methyl—N—phenylcarbamate(TMC)intermediatewerethermodynamicallystudiedfirst，andthen
thecatalyst was selected and the effects ofreaction conditions on TDC synthesisvia TMC
intermediatewereinvestigated．Theresultsshowed thatthereaction ofTDC synthesisviaTMC
intermediatewasthermodynamicallyfeasible．CuCO3·Cu(0H)2 ·H20 wasfoundtobeafavorite
catalystforthesynthesisofTDC．TDA conversion，TDC yieldandselectivitywere97．3 ，48．0
and49．3 ，respectively，under theconditionsofn(TDA) ：n(CuC03 ·Cu(OH)2 ·
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