第三章_常见的局部腐蚀.doc

常见的局部腐蚀 前面第二章我们主要讲述了电化学腐蚀的机理以及影响电化学腐蚀的主要因素。本章主要利用所讲的电化学腐蚀的原理来讲述一下常见的局部腐蚀的形态特征、局部腐蚀的形成机理以及应采取的防护措施。 腐蚀形态 绪论中我们已经介绍了腐蚀的分类。按照腐蚀形态可以分为两大类，即全面腐蚀和局部腐蚀。局部腐蚀又可以分为点腐蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、磨损腐蚀、应力腐蚀和腐蚀疲劳。以上就是我们通常讲的八大腐蚀形态。实际上如果细分起来还有多种名称。图3-1为腐蚀形态的示意图。 图3-1腐蚀形态示意图 《金属腐蚀学》P97 图 4-1 一、全面腐蚀 1．全面腐蚀的特征 如果腐蚀是在整个金属的表面上进行的，则称为全面腐蚀。全面腐蚀，是一种常见的腐蚀形态，其特征是腐蚀分布在整个金属表面，结果使金属构件截面尺寸减小，直至完全破坏。纯金属以及组织成分均匀的合金在均匀的介质环境中表现出这类腐蚀形态，如钢铁在普通的大气和水溶液中所发生的腐蚀等。 全面腐蚀的电化学过程特点：腐蚀电池的阴极和阳极面积尺寸非常微小且紧密相连，有时甚至用微观的方法也很难把它们区分开来。由于整个金属表面都处于活化状态，只是各点在不同瞬间有能量起伏，能量高处为阳极，能量低处为阴极，使微阴极和微阳极处于不断地变动状况，其结果是整个金属都受到腐蚀。 严格地说，全面腐蚀有均匀与不均匀之分，这主要取决于金属的表面的性质以及腐蚀环境的状况。但是，通常将全面腐蚀近似地视为均匀的腐蚀，其腐蚀速度常用的评定方法我们前面已经介绍过，主要有重量法、深度法和电流法。 2．全面腐蚀的危害与控制 全面腐蚀往往造成金属的大量损失。但从技术观点来看，这类腐蚀并不可怕，原因是这种腐蚀便于觉察，腐蚀程度也容易测定和预估，通常不会引发突然事故，造成的危害较小。 为控制全面腐蚀，首先要弄清楚造成腐蚀的原因，在工程设计中，选用合适的材料或保护覆盖层，预留足够的腐蚀裕量。对电化学造成的全面腐蚀，也可以选用缓蚀剂及电化学保护方法。这些方法都可以有效地控制全面腐蚀的危害。 二、局部腐蚀 如果腐蚀只集中在金属表面局部地区上进行，其余大部分地区几乎不腐蚀，这种类型的腐蚀便称为局部腐蚀。局部腐蚀是设备腐蚀破坏的一种重要形式，工程中的重大突发腐蚀事故多是由于局部腐蚀造成的。 局部腐蚀的特征 局部腐蚀通常具有以下特征： ⑴ 局部腐蚀通常存在着可以明确识别的和比较固定的宏观和微观腐蚀电池的阳极区和阴极区。这种腐蚀电池或是由异种金属构成（如电偶电池），或是由介质组分浓度差异而构成（如氧浓差电池），或是由钝化膜完整性破损而构成（如活态-钝态电池），或是由介质和应力共同作用而构成（如应力腐蚀裂纹），等等。 ⑵ 通常局部腐蚀的腐蚀电池中阳极面积相对较小，阴极面积相对很大。如金属中的显微晶界、微细夹杂物获第二相以及裂纹和结构缝隙等都可能够成小的阳极。这样，尽管材料的平均腐蚀量较小，但其局部腐蚀可能非常严重。 ⑶ 局部腐蚀的电化学反应过程往往具有自催化的特征，进一步创造了腐蚀反应发生的条件，使得局部腐蚀得以持续地加速发展。 局部腐蚀的危害 局部腐蚀破坏事故往往在没有明显的预兆迹象下会突然发生，危害性相当大。同时在腐蚀破坏事例中，局部腐蚀比全面腐蚀要大得多。据日本三菱化工机械公司对十年中化工设备破坏事例的调查统计结果表明：全面腐蚀仅占8.5%，应力腐蚀破裂占45.6%，孔蚀占21.6%，腐蚀疲劳占8.5%，晶间腐蚀占4.9%，高温氧化占4.9%，氢脆占3.0%，由此可见局部腐蚀的严重性。而且，目前预测和防止局部腐蚀的发生仍然存在很大的困难。 以下几节我们主要讲述八大局部腐蚀的形态特征、机理、发生条件以及主要的防护措施。 电偶腐蚀 一、电偶腐蚀的概念 异种金属彼此接触或通过其它导体连通，处于同一介质中，会造成接触部分的局部腐蚀。其中电位较低的金属，溶解速度增大，电位较高的金属，溶解速度反而减小，这种腐蚀称为电偶腐蚀，或称接触腐蚀、双金属腐蚀。实际上这就是两种不同的电极构成的宏观腐蚀电池。 工程上很多机器、设备、它们的零部件出于某些特殊功能的要求或经济上的考虑，采用不同材料的组合是非常普遍的，甚至是不可避免的，因而电偶腐蚀问题广泛存在。图3-2举出了几种电偶腐蚀的实例，图a为二氧化硫石墨冷却器，管间通冷却介质-海水，由于石墨管板、管子与碳钢壳体构成电偶腐蚀，不到半年便被腐蚀穿孔；图b为镀锌钢管与黄铜阀连接，先是使镀锌层加速腐蚀，随后碳钢管基体加速溶解；图c是、维尼纶醛化液（含有H2SO4、Na2SO4、HCHO）接受槽，不锈钢（316L）上衬铅锑合金，由于衬里焊缝出现裂纹而引起不锈钢的强烈腐蚀；图d为石墨密封的泵，造成铜合金轴的电偶腐蚀。有时，两种金属（或能导电的非金属材料）并未直接接触，通过间接的途径也会引起电偶腐蚀。例如图3-2 e所