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清华大学普通物理力学热学教程第24讲
范德瓦耳斯方程
（Van der Waals equation ）
理想气体：T 较高，p 较小，满足理气物态方程；
真实气体：T 较低，p 较大，不满足理气物态方程。
找真实气体物态方程的途径：
▲从实验中总结出经验的或半经验的公式
▲修改理气模型，在理论上导出物态方程
1873年，范德瓦尔斯用简洁的物理模型导出
了真实气体的物态方程 — 范德瓦耳斯方程。
1
一、气体分子间的作用力 f 分子力曲线
分子间的作用力十分复杂。 斥力
不过总的来说，分子力本质 合力
上是电磁力。 0 r0 l -9
10 m r
r r 大无作用 d 引力
r 小吸引
d — 分子有效直径（∼10-10m）
r0 — 平衡距离（∼d ）
r 更小排斥
2
l —有效作用距离（∼10 d ）
2
二、范氏气体模型
对理想气体模型需要做两方面的修正：
▲考虑气体分子本身的体积
▲考虑分子之间的相互作用力
f f
斥力
合力
r0 l 简化
0 10 -9m r l
0 r
d 引力 d
分子力曲线 范氏气体模型
3
范氏气体模型：
（1）分子是直径为d 的刚球；
有引力的分
（2 ）在d 到l 的范围内，
子刚球模型
分子间有恒定引力。
三、范德瓦耳斯方程
设气体为1 mol
对理想气体： pV m = RT
p — 实测压强
V — 1 mol 气体分子自由活动空间的体积
m
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