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天 津 大 学 工程硕士生开题报告登记表 学 号： 2012207512 姓 名： 钟 庆 所在学院： 化 工 工程领域： 化学工程(高分子材料) 所在单位： 天津大学化工学院 导 师 Ⅰ： 郭睿威 单 位： 天津大学 导 师 Ⅱ： 单 位： 开题日期： 2013年 9 月 1 日  天津大学研究生院制 填表日期： 2013年 9 月 22 日  学位论文（设计）题目 无机纳米粒子聚合物表面修饰及其功能研究 课题来源及类型： 导师研究课题的一部分 应用基础研究 1、本课题国内、外的研究动态以及课题意义： 功能性纳米微球是一类重要的纳米粒子，它着重于在介观水平上对其结构和性能进行设计。制备具有特殊表面和空间结构及功能的纳米微球一直是人们关注的焦点，在其表面通过设计使得纳米微球不但有纳米粒子小尺寸效应、表面效应和量子尺寸效应，同时带有功能基团（如羧基、羟基、巯基、氨基等基团），使其具有特定功能，如光学性质、催化性质、吸附性质及温度和pH敏感性等[1]。功能性纳米微球的制备和应用已渗透到包括化学、生物学、电子学、光学、磁学、材料学、机械学等多个学科之中。 近年来，有机-无机复合微球的制备越来越受到人们的广泛关注[2-4]，这是因为这种复合微球既具有有机材料的可塑性、易加工性以及生物相容性，又具备无机物的刚性、磁性以及光电性能等。同时这种复合微球除了具有单一超细粒子所具有的表面效应、体积效应及量子尺寸效应外，还具有复合协同多种功能，因而可望广泛应用于制备高耐磨、高强度复合涂层、新型复合磁性材料、新型导电聚合物和新型发光材料以及其它功能材料等[5-8]。例如包埋磁性颗粒的高分子磁性微球的制备是近年来最受关注的研究方向[9-13]，因为磁性微球在药物的靶向缓释载体、生化反应器等研究领域有着重要的应用。 有机-无机纳米复合微球的形态可以多种多样，包括聚合物为核无机物为壳的核壳型、聚合物为壳无机物为核的壳核型,以及草莓型等特殊核-壳结构等，其中草莓型纳米复合微球是近年来报道较多的新型形态。近年来的文献报道中，制备这种有机-无机复合颗粒的方法主要有以下三种：多相聚合(乳液聚合、分散聚合、悬浮聚合等)、多层自组装技术、以及借助特殊作用力(如酸-碱作用)的水分散聚合等[14-17]。例如，Luna-Xavier等[14]用乳液聚合法制备了以二氧化硅颗粒为核，聚甲基丙烯酸甲酷颗粒为包覆层的复合微球，所形成的复合微球具有类似草莓的结构。Reculusa等[18]用乳液聚合方法制备了以大粒径二氧化硅颗粒为中心，表面镶嵌纳米级聚苯乙烯颗粒的草莓型有机-无机复合微球。另外，Ming等[19]报道了一种通过含二氧化硅的草莓型复合微球制备超疏水膜的简便方法。 Bourgeat-Lami[20-22]课题组对二氧化硅/聚合物复合粒子的制备方面做了大量的研究工作。他们详细地研究了硅烷偶联剂对二氧化硅的改性及其在水中的分散稳定性、接枝过程、改性纳米二氧化硅/聚合物粒子的形态对乳液成膜性及其力学性能的影响。他们还研究了在二氧化硅溶胶存在下，通过引发剂或功能性单体与二氧化硅作用，形成复合粒子。Landfester[4]研究组用细乳液法合成二氧化硅/聚合物纳米复合粒子。粒子的形态主要取决于是否选用辅助单体和所选用的乳化剂的类型。二氧化硅与聚合物的相互作用不同，得到不同形态的复合粒子。 国内在纳米二氧化硅/聚合物复合粒子的研究上起步较晚，缺乏系统性的研究。关于纳米二氧化硅/聚合物复合乳液，复合粒子的研究报道不少，但是一般仅限于一些制备方法上对国外的工作进行了一些简单的改进，在方法上和理论上没有太大的突破。清华大学郭朝霞老师[23, 24]课题组在二氧化硅/聚合物纳米复合乳液方面作了许多工作。他们首先用微乳液法合成了聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合粒子，然后用甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯通过乳液聚合法合成了表面带有羧基和环氧基的功能性二氧化硅/聚丙烯酸酯纳米复合粒子。吉林大学杨柏[25]老师研究组通过带有双键的可聚合的硅烷偶联剂预先对纳米二氧化硅粒子进行表面改性，然后采用乳液聚合的方法合成了单分散二氧化硅/聚合物复合微球。 空心微球（HMS）由于独特的结构和应用价值，也是研究人员感兴趣的课题。空心微球质量轻，密度小，在催化、色谱、填料等方面具有诱人的应用前景[26-29]。在空心微球中装载小粒子后，可以模拟药物控制释放系统，如果装载具有功能化的粒子，将具有更大应用价值。 制备空心球有模板法[6, 7, 30]、层层自组装法[31]、自模板法等。现在，自模板路线已发展成为最重要的有效构造中空硅球结构的方法之一。大体上，自模板法可分为两步进行：(1) 纳米模板的合成。(2) 将模板转变为中空结构。在发展至今的