混合物中组分逸度和逸度系数的计算.ppt

第四章 均相变组成系统热力学性质的计算 本章将要介绍化工生产过程中应用更多的均相变组成系统热力学性质的计算，其主要内容有： 均相变组成混合物热力学性质的基本关系； 描述均相变组成混合物热力学性质随着组成变化的重要物理量—偏摩尔量； 混合过程的性质变化。 混合物中组分逸度和逸度系数的计算； 4.1 均相敞开系统的热力学关系 化学位 各种摩尔性质之间的关系与组分的相应偏摩尔性质之间的关系具有形式上的相似性，表4-1给出了部分对应关系式。以摩尔性质关系式为基础，再利用偏摩尔性质的定义，即可以推出偏摩尔性质关系式 （1）用 表示混合物的摩尔性质M 对均相变组成混合物的总容量性质，在T、P一定的条件下，可以表示为 式中的Mt属于数学上的一次奇次函数，即各组分分别增加一定的倍数λ，则Mt增加的倍数也是λ，根据奇次函数的性质，有 例4-2：有人提出用下列方程组来表示恒温、恒压下简单二元系统的偏摩尔体积： 式中V1和V2是纯组分的摩尔体积；a、b只是T、p的函数。试从热力学角度分析这些方程是否合理。 例4-3 在一定的温度和压力下的甲醇（1）和水（2）的均相混合物，已知 纯甲醇的摩尔体积 求甲醇的偏摩尔体积和混合物的摩尔体积。 解： 对上式积分，得 一般情况下，若 ，则