物质化学5-4.ppt

§ ５ ─４ 金 屬 鍵 § 金屬鍵結：在金屬中，原子核的最外層電子會脫離約束而自由地運動，這些自由電子就扮演著將原子核聚集在一起的「黏著劑」角色。所以，金屬晶體的結構可視為陽離子所形成的整齊結晶格子排列，共同受價電子所形成電子海的吸引，這種大規模的，非定域性的共享結合電子的方式，稱為金屬鍵，故金屬鍵可視為陽離子與未定域電子之間的引力，為無方向性的結合。 圖：金屬的電子海模型，帶正電的球表示內層電子及原 子核，週圍的著色表示非定域電子構成的電子海 金屬鍵的形成條件：(1)低游離能(及低電負度)：因游離能小表示原子不 能充分掌握本身的價電子，故金屬元素價電子容 易游離，而且可在整個晶格中自由游離，因此金 屬本身可視為金屬陽離子被游離價電子所包圍， 而每一游離的價電子，並未被限定屬於某一金屬 陽離子，即如金屬陽離子浸在由其價電子所形成 之電子海中。金屬元素之 IE1 均小於 220  kcal／mol。(除了汞例外 240 kcal／mol) (2)空價軌域多：價電子數比價軌域數目少，亦即含 有空軌域，使能接受鄰近原子之價電子，故價電 子可在金屬晶格中自由運動。 (金屬的價電子數常少於 4 個) 例如在固態鈉中，鈉離子以體心立方形式排列。電子雲(或電子海)，是由每一中性鈉原子最外