第七-九章.ppt

第七章 超铀元素 7.1 锕系通论 元素周期表第七周期中，从89号元素锕到103号元素铑共15个元素统称为锕系元素（actinide)，它们（锕除外）组成5f内层电子过渡系。因此锕系元素的性质与4f的镧系元素十分相似。 7.1.1 锕系元素的电子构型 锕系元素气态中性原子的基态电子构型与镧系相似，都存在一个f内层电子过渡系（见表7.1），但也存在一些差异。例如，锕系元素钍的气态原子没有5f电子；而元素镤、铀、镎，除有5f电子外，还有一个6d电子，这点与对应的镧系元素是不同的；锔由于5f层已半充满，还有一个6d电子，这与镧系的钆的情形相似。 7.1.2 锕系元素的价态和离子半径 7.2.1 价态 表（7.2）汇集了现今已知的镧系和锕系元素的价态。由表可见，锕系元素的价态比镧系元素有更多的变化，这是由于锕系元素的5f电子与外层电子的能级相差较小的缘故。在不含络合剂的水溶液（例如高氯酸溶液）中，前几个锕系元素的高价稳定性随原子序数的增加而增加；而超铀元素的高价稳定性却随原子序数的增加而下降；对于超钚元素而言，最稳定的价态基本都是三价。 7.1.3 锕系元素的水溶液化学 1 氧化还原反应 锕系元素在1.0mol/LHClO4种的标准还原电位E列于表（7.4）。从表中可以看到，E（Ⅳ/Ⅲ）的数值从钍到锘上升（Bk,Cf例外），说