第五章均相混合物热力学性质.ppt.ppt

实线 1）以Lewis-Randall定则为基础规定标准态： 选温度、压力与溶液相同的纯物质i的逸度为标准态。 即 实际溶液在xi=1处的切线即为相同 T、p下Lewis-Randall规则的理想溶液曲线。 2）以Henry定律为基础规定标准态： 3）若实际溶液在整个组成范围内都为理想溶液，则三线重合 3 活度系数 当采用以Lewis-Randall规则为基准的标准态时，活度系数的归一化条件为 与 的关系 选择标准态都是以活度系数为1的状态为选择基准，这称之为活度系数的归一化。 对称的归一化法 当采用以Henry规则为基准的标准态时，活度系数的归一化条件为 非对称的归一化法 两种不同归一化活度系数之间的关系 无限稀溶液 两种不同归一化活度系数之间的关系 总结: 相同点：Lewis-Randall规则和Henry规则都表示理想溶液的 组分逸度与摩尔分数成正比。 不同点： Lewis-Randall规则的比例系数为系统状态下纯组分的 逸度 (fi ) ，仅与系统的T，P有关； Henry规则的比例系数为Henry 常数，决定于混合物的T，P和组成。对于二元系统， Henry 常数只与T，P有关。 2. 计算溶液组分逸度的参考态：理想溶液和理想稀溶液； 超临界组分的参考