有机物污染(环境化学).pptVIP

第三章 水环境化学 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 二、水中污染物的分布和存在状态 （1）有机污染物 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 有机污染物种类 * * 二 水中污染物的分布和存在形态(有机污染物) 水环境中有机污染物的种类繁多,其环境化学行为一直受到人们的关注,特别是多环芳烃,多氯联苯等持久性有机污染物(POPs),它们在环境中难以降解.蓄积性强,能长距离迁移到达偏远的极地地区关通过食物链对人类健康和生态环境造成危害,因而受到广泛重视.这类有机物往往含量低,毒性大,异构体多,毒性大小差别悬殊.如四氯二噁英,具22种异构体,首位的结构式与次位相差1000倍.此外,有机污染物本身的物理化学性质如溶解性,分子极性,蒸气压,电子效应,空间效应等同样景响其在水环境中的归趋及竹物可利用性. 二噁英，是一个单环有机化合物。也是一种有毒物质，会积聚在人 体及动物的体内。它是一种副产物，常见的化合物有四氯双苯环二噁 英，当有机物质在含有氯的环境下燃烧，会产生少量的二噁英，它们多 在垃圾焚化炉中产生。如燃烧聚氯乙烯。二噁英也可以透过非燃烧的 境中产生，例如在漂白纸张或布料、生产含氯苯酚，其过程均会产生二 噁英。 吸烟也有二噁英。 人体脂肪组织每单位只需含一万亿分之一二噁英，已可使内分泌失 调、免疫力下降及肝肾受损等症状。积聚过量也会使人的面部长出氯痤 疮。 例: 2004年乌克兰总统候选人尤先科，他于9月开始出现身体不适，至 11月被证实中毒，体内被验出含量大量二噁英，接近致命的水平，也是 首宗人体摄取大量二噁英中毒的个案。其面部的脓疮需等数年时间才能 得以康复。 Koc 与 Kow 沉积物-水分配系数（KOC） KOC是化合物在水和沉积物-土壤两相中平衡浓度关系，它也是单位重量沉积物上吸附的化合物量除以单位体积环境水中溶解的该同一化合物量之比值。KOC是表示某化合物在固液两 相中浓度分配的一个定量参数，通过这一参数可以根据其在水中的浓度，来预测化合物在沉积物或土壤中的浓度分布，因此这一参数在环境科学的研究中占有非常重要的地位。 辛醇-水分配系数（Kow） 　　Kow是有机化合物在水和N-辛醇两相平衡浓度之比。根据研究发现，辛醇对有机物的分配与有机物在土壤有质的分配极为相似，所以当有了化合物在辛醇和水中的分配比Kow以后，就可以顺利地计算出Koc。通常，有机物在水中的溶解度往往可以通过它们对非极性的有机相的亲和性反映出来。亲脂有机物在辛醇-水体系中有很高的分配系数，在有机相中的浓度可以达到水相中浓度的101~106倍。例如常见的环境污染物PAH、PCBS和邻苯二酸酯等。在辛醇-水体系中的分配系数是一个无量纲值。Kow值是描述一种有机化合物在水和沉积物中，有机质之间或水生生物脂肪之间分配的一个很有用的指标。分配系数的数值越大，有机物在有机相中溶解度也越大，即在水中的溶解度越小。 1.农药 2.多氯联苯（PCBs） 3.卤代脂肪烃 4.醚类 5.单环芳烃 6.苯酚类和甲酚类 7.酞酸酯类 8.多环芳烃类（PAH） 9.亚硝胺和其他化合物 1,农药 农业喷施 地表径流 农药污染 农药工厂 a,有机氯农药 有机氯农药用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物。主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。前者如杀虫剂DDT和六六六，以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等，杀菌剂五氯硝基苯、百菌清、道丰宁等；后者为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等。 有机氯农药是较低的水溶性高辛醇水分配系数,难以被化学降解和生物降解.故大部分存在于沉积物有机质和生物脂肪中.含量相当高。 1,农药 a,有机氯农药 例如DDT，DDT是高度疏水的无色结晶固体，易溶于多数有机溶剂和油脂中。它对空气、光和酸均稳定，土壤微生物作用的产物，也象亲体一样存在着残留毒性，能悬浮于水面，可随水分子一起蒸发。非常难降解，并可在动物脂肪内蓄积，甚至在南极企鹅的血液中也检测出滴滴涕。据估计，滴滴涕在生物体内的代谢半衰期为8年；鸟类体内含滴滴涕会导致产软壳蛋而不能孵化，尤其是处于食物链顶极的食肉鸟如美国国鸟白头海雕几乎因此而灭绝。 DDT化学结构式 DDT分子的平面结构图 DDT的球棍结构图 1,农药 B,有机磷农药 有机磷农药与有机氯农药相比，较容易被生物