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粉煤灰水泥浆体硬化四年后的微观结构摘要在粉煤灰水泥浆硬化四年的微观结构的研究中包含有50%粉煤灰的水泥浆硬化的微观结构。在四年龄期后，水泥水化而产生的65.44%的Ca(OH)2通过火山灰反应而被消耗，在龄期为4年的硬化的水泥浆体中Ca(OH)2仅占3.15%。大多数的粒径较小的粉煤灰微珠反应较完全，但许多粒径较大的粉煤灰颗粒依然存在，几乎没有反应。4年后仍然有72.7%的粉煤灰残余,这表明大部分的粉煤灰在水泥浆硬化过程中只起到了物理作用。相比于水泥浆，由于火山灰反应而导致的粉煤灰水泥浆体产生孔隙结构的改进相对来说具有更大意义。这意味着在龄期为4年的粉煤灰水泥浆体的凝胶中，Ca / Si,Al / Si和Ca /(Si + Al)的原子比率分别为1.52、0.33、1.15，这表明这种凝胶比起波特兰水泥浆体有着较低的Ca / Si原子比和较高的Al含量。关键词：波特兰水泥，粉煤灰，C-S-H凝胶，微观结构1．引言水泥混凝土是现代基础设施组成形式的最重要的原料。波特兰水泥是混凝土中最昂贵的组成原料。低钙粉煤灰（ASTM规定的F级）作为一种火山灰原料被广泛的用于制造复合水泥，同时作为一种混合矿物应用于水泥行业。粉煤灰的使用有一部分原因是由于其低廉的价格降低了水泥和混凝土的单位成本，另一部分原因是由于其发挥了积极的作用，例如：同样的施工性能是对水的需求量更小，较低的水化热，降低泌水性，和令人满意的耐久性。高容量粉煤灰混凝土（40%以上的水泥被粉煤灰所替代）在近些年是一个研究的热点。Ca(OH)2是波特兰水泥的主要水化产物之一，而且Ca(OH)2本身的强度也是非常低的。它在混凝土强度中的负面影响是由于它的结晶性和较低的内聚力所决定的，这也导致了在聚合与硬化之间的弱过渡区恶化。粉煤灰在提高混凝土质量中的一个积极作用是通过火山灰质反应消耗了Ca(OH)2：Ca(OH)2+SiO2→C-S-H凝胶Ca(OH)2+Al2O3→C-S-H凝胶除了粉煤灰的火山灰质反应造成了凝胶的增加（化学效应），未反应的粒子作为微小聚合物来填充混凝土中的内部孔隙（物理效应）。随着水化时间的增加，粉煤灰的化学效应变得更加重要。另一方面，粉煤灰的火山灰质反应的消耗了Ca(OH)2，也降低了孔隙溶液的碱性，孔隙溶液的碱性可能对混凝土结构的耐久性有影响，例如加速混凝土的碳化和腐蚀。因此，粉煤灰在混凝土的长期性能中的影响应该被给予更多的关注，特别是高容量粉煤灰混凝土。本论文提供了龄期为四年的粉煤灰水泥硬化浆体的微观结构的实验结果。使用的粉煤灰是低钙粉煤灰，并用其聚合物替代50%的水泥。2.实验2.1.原料使用的波特兰水泥是ASTM（美国试验材料学会）规定的Ι类波特兰水泥。粉煤灰使用的是相当于ASTM规定的F级低钙粉煤灰。水泥和粉煤灰的化学组成已经列在了表1中。水泥和粉煤灰的粒径分布由图1给出。由XRD测出粉煤灰的矿物相由图2给出。粉煤灰是由玻璃基质所组成的结晶相，就像石英、多铝红柱石等等。表1 原料化学组成w/%组分SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOSO3Na2Oeq烧失量水泥21.414.462.4362.952.002.720.890.89粉煤灰57.6021.907.703.871.680.414.054.052.2.混合料配比图1 水泥和粉煤灰粒径分布图以水灰比0.40（质量比）将水泥和水混合制成水泥浆（记为C）。以水和粘结剂比为0.40（质量比）将混合粘结剂和水混合制成粉煤灰水泥浆（记为F）。混合粘结剂是将50%的波特兰水泥和50%的粉煤灰（质量比重）。在搅拌均匀后将浆体放入塑料离心管并立即密封严实，在20 ± 1 ℃下加工处理四年。分别在龄期为90天和4年时，将样品浸泡在丙酮中停止水化。2.3.测试通过TTR III衍射仪并过滤Cu Ka1射线（=1.5405 ?），45kV电压和200毫安电流得到衍射值。硬化水泥浆体中的孔隙结构的测量使用型号为AutoPoreIV9510压汞孔隙度仪，分压是60000psi，可以将汞压到直径为3.2纳米小的孔隙当中。将样品标准化加热，由105℃加热到1000℃后质量差异而得到不易蒸发的水的量，同时纠正由于点火损失而产生的量。硬化水泥浆体的形貌观察通过扫描电镜在高真空环境中进行观察。硬化水泥浆体中的凝胶分布由EDS来进行检测。图2 粉煤灰XRD结果图通过使用型号为TA-Q5000的热重分析仪进行热重分析而得到TG/DTG曲线，实验条件是在氮气环境中以10℃/min的加热速度加热。决定粉煤灰选择性溶解过程的因素是浓盐酸和水的使用。在粉煤灰水泥浆体硬化中的原则是水泥和粉煤灰的水化产物以及未水化的水泥成分的酸溶性。因此，未反应的粉煤灰可以通过已溶解的水泥和粉煤灰的水化产物以及为水化的水泥来进行测算。通过1：2混合浓盐酸和去离子