物理化学第三章热力学第二定律.ppt

例3 *例5 例13 例14 例6 例7 ?S＝?S1＋?S2＋?S3 可逆相变 ?S2 H2O(g, 100℃, 101.325kPa) ?S1 不可逆相变 ?S =? H2O(l, 90℃, 101.325kPa) H2O(l, 100℃, 101.325kPa) ?S3 H2O(g, 90℃, 101.325kPa) 例1: 例12 例13 化学变化 例2： 在T=268.2(-5℃)和 时，1mol液态苯凝固， 278.7K(5.5℃)， 放热9874J，求苯凝固过程中的 。 已知苯的 熔点为: 解： 相平衡 Br2(l) Br2(g) I2(s) I2(g) 常压0℃的冰熔化为可逆相变, 常压1℃的冰熔化为不可逆相变。 返回 p pvap(T) p = pvap(T) ? dp p pvap(T) 不可逆蒸发 “-”可逆蒸发 不可逆 冷凝“+”可逆冷凝 g l 返回 在下列情况下, 1 mol理想气体在27℃恒温膨胀, 从50 dm3至100 dm3, 求过程的Q, W, ?U, ?H及?S. (1)可逆膨胀; (2)膨胀过程所作的功等于最大功的50%; 1 mol理想气体 V1 = 50dm3 T1 = 300K 1 mol理想气体 V2 = 100dm3 T2 = T1 = 300K T环 = 300K (2) Q =－W = 50%Wr = 864?44 J ?S = 5?76 J·K?1, ?U = 0, ?H = 0 (1)理想气体恒温膨胀, ?U = 0, ?H = 0 1 mol理想气体 V1 = 50dm3 T1 = 300K 1 mol理想气体 V2 = 100dm3 T2 = T1 = 300K T环 = 300K 5 mol理想气体(Cp?m = 29?10 J·K?1·mol?1), 由始态400 K, 200 kPa恒压冷却到300 K, 试计算过程的Q, W, ?U, ?H及?S. W = ?U－Q = － 10.40 + 14.55 = 4?15 kJ 或 W =－p?V = －nR ? T = － 5×8.314 ×(－100)= 4?15 kJ 5 mol理想气体 p1 = 200kPa T1 = 400K 5 mol理想气体 p2 = p1 = 200kPa T2 = 300K p环 = 200kPa 如上题, 1mol, 263.15K的过冷水于恒压101.325kPa下凝固为同温的冰, 求大气的熵变?S(环)及隔离系统的总熵变?S(隔). 由下式计算在263.15K下的实际途径的凝固热: 4.环境熵变的计算 说明过冷水的凝固是可能自发进行的. 3mol H2 p1 = 101.3kPa T1 = 400K 3mol H2 p2 = 101.3kPa T2 = 300K T环 = 300K 气缸中有3mol, 400K的氢气, 在101.3kPa下向300K的大气中散热, 直到平衡. 求氢气的熵变、环境的熵变和总熵变并指出过程的方向. 已知Cp?m (H2) = 29?1 J·K?1·mol?1 . 3mol H2 p1 = 101.3kPa T1 = 400K 3mol H2 p2 = 101.3kPa T2 = 300K T环 = 300K 说明该过程可能自发进行。 一绝热容器中有一隔板, 隔板一边为3mol N2, 另一边为2 mol O2, 两边皆为300K, 1dm3. N2 和 O2可视为理想气体.(1) 抽隔板后求混合过程熵变? mixS, 并判断过程的可逆性;(2) 将混合气体恒温压缩至 1dm3, 求熵变.(3) 求上述两步骤熵变之和. 3mol N2 300K 1dm3 2mol O2 300K 1dm3 3mol N2 2mol O2 300K 2dm3 * 第三章 热力学第二定律The second law §3.0 概述 2005年第五次课 一个化学或物理变化在给定的条件下， 向哪个方向进行？进行到何种程度？ S、G 、A 热力学第二定律 自然界中发生的一切 变化都是有方向的 ① ② 气体扩