物理化学第四章phase (2).ppt

4.2 二组分系统的气液平衡相图及应用 p-x图 和 T-x图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）原理（了解） 蒸馏（或精馏）原理 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 4.3 部分互溶的双液系 4.3 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 4.4 不互溶的双液系 4.4 不互溶的双液系 气液液平衡相图 气液平衡和气液液平衡相图汇总(1) 气液平衡和气液液平衡相图汇总(2) 气液平衡和气液液平衡相图（小结） * * p-x图和T-x图 理想的完全互溶双液系 杠杆规则 蒸馏（或精馏）原理（了解） 非理想的完全互溶双液系 二组分系统：变量通常是T，p 和组成 x 。 二组分系统状态图：需用三个坐标的立体图表示。 保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。 保持温度不变，得 p-x 图（恒温相图）（较常用） 保持组成不变，得 T-p 图 （不常用） 保持压力不变，得 T-x 图(恒压相图） （常用） (1) p-x图（恒温相图） （2） p-x-y 图（恒温图） 三个区域（面）：在液相线之上，系统压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区（面） 在气相线之下，系统压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区（面）。 在液相线和气相线之间是气-液两相平衡。 液相线：p-xA线 气相线：p-yA线 (3) T-x图（恒压相图） 亦称为沸点-组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 气相线（T-yB） 液相线(T-xB) 气相区（面） 液相区（面） 气-液共存区（面） T-x图： 相点 系统点 相点 三个坐标分别代表p，T,和x； （4） T-p-x图（立体图） 把p-x图和T-x图合在一起，就得到T-p-x三维图。 两相区中，系统点C代表了系统总的组成和温度。 DE线：恒温连结线（tie line）。 落在DE线上所有系统点的对应的液相和气相组成，都由D点和E点的组成表示。 借助于力学中的杠杆规则求算，即以系统点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即 或 可以用来计算两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量已知）。 简单蒸馏 简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开。 如果纯A的沸点高于纯B的沸点，说明蒸馏时气相中B组分的含量较高，液相中A组分的含量较高。 一次简单蒸馏，馏出物中B含量会显著增加，剩余液体中A组分会增多。 精馏 精馏是多次简单蒸馏的组合。 精馏塔底部是加热区，温度最高； 塔顶温度最低。 精馏结果：塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。 (1)对拉乌尔定律发生偏差 如图所示，是对拉乌尔定律发生正偏差的情况，虚线为理论值，实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。 非理想的完全互溶双液系 (2)正偏差在p-x图上有最高点 在p-x图上有最高点者，在T-x图上就有最低点（最低恒沸点） 最低恒沸混合物 是混合物而不是化合物 它的组成在定压下有定值。 改变压力，最低恒沸点发生移动。 问题：如何用相律解释？ （3）负偏差在p-x图上有最低点 在p-x图上有最低点者，在T-x图上就有最高点（最高恒沸点） 最高恒沸混合物 它的组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度会改变，其组成也随之改变。 具有上部会溶温度 (consolute temperature） 具有下部会溶温度 同时具有上部、下部会溶温度 不具有会溶温度 （1）具有上部会溶温度 系统在常温下只能部分互溶，分为两层。 B点温度称为最高临界会溶温度（critical consolute temperature） 。温度高于 ，水和苯胺可无限混溶。 左半支：水中饱和了苯胺 右半支：苯胺中饱和了水 升高温度，彼此的溶解度都增加。到达B点，界面消失，成为单一液相。 帽形区外：溶液为单一液相 帽形区内：溶液分为两相。 所有平均值的连线与平衡曲线的交点为临界会溶温度。 一定温度下，两层的组成分别为A’和A”，称为共轭层（conjugate layers），A’和A”称为共轭配对点。 是共轭层组成的平均值。 在 温度（约为291.2K）以下，两者可以任意比例互