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第一章 热力学第一定律及其应用 （一）热力学概论 1.1 热力学的研究对象 1.2 几个基本概念 1.1 热力学的研究对象 热力学的特点和局限性 1.2 几个基本概念 一、系统与环境 系统分类 二、状态和状态性质 状态性质 三、过程和途径 四、热力学平衡态 （二）热力学第一定律 1.3 热力学第一定律 1.4 体积功 1.5 定容及定压下的热 1.6 理想气体的内能和焓 1.7 热容 1.8 理想气体的绝热过程 1.9 实际气体的节流膨胀 1.3 热力学第一定律 热力学能（内能） 内能 热和功 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 1.4 体积功 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 可逆相变的体积功 1.5 定容及定压下的热 焓 （enthalpy） 1.6 理想气体的内能和焓 理想气体的内能和焓 理想气体的内能和焓 理想气体的内能和焓 1.7 热容 （heat capacity） 热容 （heat capacity） 理想气体的Cp与Cv 热容与温度的关系 例题1 例题2 恒定压力下，2mol 50℃的液态水变作150℃的水蒸气，求过程的热。 1.8 理想气体的绝热过程（addiabatic process) 理想气体的绝热过程（addiabatic process） 理想气体的绝热过程（addiabatic process） 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程与等温过程 绝热过程与等温过程 例题3 气体氦自0℃，5×105Pa，10dm3的始态， （1）经过一绝热可逆过程膨胀至105Pa，试计算终态的温度为若干？此过程的Q，W，△U， △H为若干？ （2）经过一绝热不可逆过程膨胀至105Pa(等外压105Pa)，试计算终态的温度为若干？此过程的Q，W，△U， △H为若干？ （假设He为理想气体） 例题3 例题3 例题3 1.9 实际气体的节流膨胀 节流过程（throttling process) 节流过程的U和H 节流过程的U和H 焦––汤系数定义： 例题4 例题4 小结 小结 小结 小结 小结 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 专题：热力学第一定律中有关的推导、变换 （三） 热化学 1.10 化学反应的热效应 定容反应热和定压反应热 定容反应热和定压反应热 反应进度（extent of reaction ） 反应进度 与 当反应进度ξ为1mol时，其定容反应热和定压反应热分别以 和 表示，显然 标准态 热化学方程式 热化学方程式的写法 热化学方程式的写法 反应热的测量 热量计（弹式热量计） 可以测量出反应的定容热效应ΔrU，根据公式 ΔrH=ΔrU+ΔnRT ΔrHm=ΔrUm+ΔvRT 求得同一反应的定压热效应ΔrH 盖斯定律 盖斯定律 1.11 生成热及燃烧热 生成热 利用生成热求反应热 利用生成热求反应热 燃烧热 燃烧热 利用燃烧热求反应热 利用燃烧热求反应热 1.12 反应热与温度的关系——基尔霍夫方程 反应热与温度的关系——基尔霍夫方程 反应热与温度的关系——基尔霍夫方程 反应热与温度的关系——基尔霍夫方程 方法二： （1）-（2）得（3） 任意反应： 但H绝对值无法测量，采用相对标准求焓变—生成热与燃烧热。 标准摩尔生成热（standard molar enthalpy of formation） 在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成一摩尔物质的定压反应热，称为该物质的标准摩尔生成热，用下述符号表示： 没有规定温度，一般298K时的数据有表可查。 生成热仅是个相对值。 例如：在298 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成热： 反应焓变为： 注：各种稳定单质（在任意温度）的生成焓值等于零。 在标准压力 和反应温度时（通常为298 K） 任意一反应的的定压反应热 等于产物的生成热之和减去反应物的生成热之和。 例如有反应 根据盖斯定律： 下标“c”