第七章现代物理实验方法的应用.pptVIP

第七章 有机化合物结构表征 引言 1.有机化合物结构表征的问题提出 研究一个未知的有机化合物,需要对该化合的进行结构表征。其基本程序为：化合物的分离提纯→元素定性、定量分析→确定化学式→确定化合物可能的构造式→化合物的结构表征。在实际工作中，这些基本操作过程有时是互相交错的进行。 (2)元素定性、定量分析 确定化合物是由哪些元素组成的。进而再进行元素的定量分析，确定组成化合物的每种元素的含量。在此基础上进行计算，求得化合物的实验式。现在用元素分析仪很容易给出元素的定量结果。 A 化学方法 利用官能团的特征反应，确定化合物是属于哪一类化合物。例如，用烯烃与卤素的加成反应区别烯烃与环烷烃(小环烷烃除外)；用斐林(Fehing)试剂和托伦(Tollens)试剂区别醛和酮；用酸碱中和反应区别羧酸和酯等等。必要时，把官能团化合物转变成相应的衍生的，然后测定衍生物的性质，判断母本化合物的结构。如：羰基化合物与羰基试剂作用制备羰基衍生物等等。化学方法构成了有机分析学科的重要组成部分。 第二节 紫外光谱 分子吸收紫外光后，发生价电子能级跃迁，产生紫外吸收光谱，简称紫外光谱(ultravioet spectroscopy，缩写为UV)，因此，紫外光谱又称电子光谱。 远紫外光(4—200nm)易被空气中的O2和CO2吸收，要在真空条件下才能测定，研究远紫外光谱比较困难，通常所说的紫外光谱是指近紫外区(200—400nm)的吸收光谱。 有些有机分子特别是共轭体系分子的价电子跃迁往往出现在可见光区(400—800nm)。从应用的角度，多数将紫外和可见光谱连在一起，称为紫外—可见光谱。 1.σ→σ*跃迁 有机分子中σ键电子结合得很牢，σ→σ*跃迁是能级差最大的跃迁，需要的能量最大，一般发生在＜200nm的远紫外区，饱和烃只有C—C和C—Hσ键，在一般紫外区不吸收紫外光，可作为紫外光谱分析的溶剂。 2. n→σ*跃迁 在醇、醚、胺、卤代烃等化合物中，O、N、X原子上孤对电子吸收紫外光可发生n→σ*跃迁。跃迁所需要的能量与原子的电负性有关，电负性越大，跃迁时需要的能量越大，波长越短。醇、醚等化合物的n电子跃迁能级在远紫外区. 3.n→π*跃迁 有机分子中同时存在双键和孤对电子，如醛、酮等，可以发生n→π*跃迁，在近紫外区(275～295nm)产生不太强的吸收带。如丙酮在环已烷中的紫光谱λmax=280nm，lgε=14.8。 三、Lambert-Beer定律和紫外光谱图 四、紫外光谱图表示方法 五、?????????? 紫外光谱与有机化合物结构的关系 六、图谱的解析 七、 紫外光谱的应用 三、红外吸收光谱图及其解析 (一)红外光吸收光谱图 红外吸收光谱图(简称红外光谱图)。图中横坐标为吸收光的频率，通常用波数(单位：cm-1或波长(单位：μm)表示；纵坐标用透射比表示。光谱图由一系列吸收峰组成。吸收峰最尖处对应的频率是最大吸收频率。 (二)谱图解析 由于一个有机化合物中存在各种键，每个键以不同的形式振动，一张红外光谱图会呈现数十个吸收峰。在一般情况只需辨认数个至十几个吸收峰，再结合其它方法就可对化合物进行鉴定，不需要对每个吸收峰都能辨认出来。但对一个新化合物，还是需要逐个辨认吸收峰。习惯上可按下列步骤： (1) 观察官能团吸收区谱图 依照各吸收峰的位置和强度，与有关各类化合物红外光吸收特征对照，确定吸收峰的归属，初步判断化合物所含有主要官能团所属化合物的类型。 (2) 观察指纹区的谱图 判断出化合物的类型和其所含的基团后，进一步观察指纹区内吸收峰的频率，进一步推测基团间的结合方式。 (3) 确定可能的构造式 根据以上两步的推断，结合合成过程、物理常数测定结果、化学特征反应及其它近代物理方法如核磁共振谱、紫外光谱、质谱等测定结果，确定可能的构造式。 (4 )查阅标准谱图验证 若为已有化合物，可与标准谱图对照。目前收集已知化合物红外谱图最多的是美国萨德勒(Sadter)研究所编辑的《标准红外光谱手册》(Sadtler Standard Infrared Spectra)。 第四节 核磁共振谱 2、核磁共振仪及核磁共振谱图 核磁共振谱图的表示方法 二、屏蔽效应和化学位移 2) 磁各向异性效应：  三、1H—NMR的自旋偶合与自旋裂分  3、自旋偶合和自旋分裂 不同质子间的自旋偶合情况 峰分裂的一般规则： 例题2： 第五节 质谱 质谱(mass spectroscopy，缩写为MS)是近年来发展