无机化学 化学反应速率教学.pptVIP

* * * 20世纪30年代艾林（Eyring）在量子力学和统计学的基础上提出化学反应速率的过渡态理论。 * 当C沿着AB键轴方向接近时，A—B中的化学键逐渐松驰和削弱，原子C和原子A之间形成一种新键，这时形成了[C…A…B]的构型，这种过渡状态的构型称为活化配合物。这种活化配合物位能很高，所以很不稳定，它可能重新变回原来的反应物（C，AB），也可能分解成产物（AC，B）。 * 两个小白球代表反应物分子A2，两个小红球代表反应物分子B2，当他们获得了一定的能量以后，红球和白球逐渐接近，形成活化配合物，红球与红球、白球与白球之间的键逐渐削弱，而红白两种球之间逐渐形成新键，产物分子逐渐生成。 * * 图中横坐标为反应进程，纵坐标为势能。由图可见，从反应物A+BC到产物AB+C，要经过一个过渡态，过渡态的活化配合物势能高于反应物也高于产物。活化配合物与反应物两者最低势能的差值E正是正反应进行时必须越过的一个能峰。相应地，活化配合物与生成物两者最低势能的差值E逆是逆反应进行时必须越过的一个能峰， E正与E逆的差值就是该反应的焓变ΔH。 ΔH= E正 – E逆 ， ΔH0，正反应放热。这是我们以后要学习的。 另外，如果正反应是经过一步即完成的反应，则其逆反应也可经过一步完成，而且正、逆两个反应经过同一活化配合物中间体，这就是微观可逆性原理。 * 优点：碰撞理论与过渡状态理论是互相补充