材料腐蚀与防护课件4(44P)..pptVIP

第四章 ????电化学腐蚀的速度 ?? 腐蚀动力学问题; 平衡状态 ; 动力学基本方程式 ; 电极反应的速度控制步骤; 速度控制步骤 ;活化极化 ;腐 蚀 动 力 学;当电位改变?E，则带电荷nF的粒子穿越双电层所做的功增加nF?E。这样，氧化方向反应的活化能改变量为 -(1 - ?)nF?E，即活化能改变量与?E异号，活化能减小。还原方向反应的活化能改变量为?nF?E，即活化能改变量与?E同号，活化能增大。 (1- ?)和?分别是电位对氧化方向和还原方向反应活化能影响的分数，称为传递系数或对称系数。 ; 电极反应速度与电位的关系 ; 极化曲线; （活化极化控制）; 动力学参数 ;在过电位?相同时，i0愈大，则?i?愈大，即电极反应速度愈大。这说明i0愈大电极反应愈容易进行。 在i相同时，i0愈大，则过电位???愈小，极化电位愈靠近平衡电位。这表明i0愈大电极反应的可逆性愈大，电极反应愈不容易极化(极化性能弱)。 因为参考电极的电位必须稳定，极化性能必须很弱，故用作参考电极的电极反应的交换电流密度i0必须很大，如SHE。 ;i0既与电极反应的本性有关，又和电极材料，溶液浓度及温度有关。 i0的测量方法：一是利用强极化数据，在?～lg?i?坐标系中作极化曲线，将Tafel直线段延长到平衡电位Ee (?=0)，便可得出i0。二是利用微极化数据，在? ? i坐标系中作极化曲线。在平衡电位Ee(? = 0)处作极化曲线的切线，确定Faraday电阻Rf 。也可将极化曲线按直线处理，由?/ i确定Rf 。得出Rf后再求i0。 ; 浓度极化 ; 浓度极化 ;O2; 简化条件 ; 活化极化与浓度极化共同存在时的 阴极极化曲线;2 均相腐蚀电极的极化; 混合电位 ; 腐蚀电极的极化 ;●● 真实极化曲线和实测极化曲线 ;E;（2）腐蚀电流密度和腐蚀电位的表达式 （3）影响腐蚀电流密度的因素 （4）如果条件Eea Ecor不满足，即 Ecor - Eea比较小，阳极反应不满足强极化要求，那么阳极反应电流密度应改写;ba;●● 极化状态 ;强极化区;微极化区;E; 由实测极化曲线求腐蚀电流密度 ; 腐 蚀 动 力 学;??阳极反应受活化极化控制，阴极反应包括浓度极化的???蚀体系 ;E; 差数效应和阴极保护效应 ;3 复相电极和腐蚀电池 ;Icor（M1）;电偶腐蚀电池 ; 活化极化腐蚀体系;Evans 极化图; 阳极反应受活化极化控制、阴极反 应受浓度极化控制的腐蚀体 ; 牺牲阳极 ; 腐蚀微电池;不同金属上析氢反应过电位与极化电流密度对数之间的关系 (根据TOMAWOB)