化工热力学多媒体课件三章均相封闭系统热力学原理及其应用.pptx

化工热力学多媒体课件;;第三章 均相封闭系统热力学原理及其应用;; 热力学第一定律及封闭体系的热力学第一定律数学表达式;对微小变化： dU =?Q +?W;Gibbs自由能;克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。”; 封闭体系的热力学基本方程式;设体系的变化过程可逆，即;(3);;一.?Green定律—复合函数求导的顺序无关法则;一.?Green定律—复合函数求导的顺序无关法则;例题：试用理想气体状态方程验证Green法则。;二.?Maxwell关系式的导出;与基本方程式;同理，采用特性函数，再结合Green定律，我们就可以 导出其它三个Maxwell公式。;1）理想气体的内能和焓只是温度的函数，与压力、体积无关。;在温度保持不变的情况下，上式两边同除dp;即理想气体的焓也与体积无关，仅是温度的单值函数。;下面证明理想气体的热容仅是温度的函数，以恒压热容为例。;前已证明;下边证明理想气体的恒压热容与恒容热容的关系为：;将2式代入1式得;;四.? 均相封闭体系热力学性质计算的通用公式;2.? 内能变计算的通用公式;由热力学基本方程式;3.? 熵变计算的通用公式;同理，;;一、 偏离函数的概念;有了偏离函数的定义后，我们就能很方便地利用偏离函数计算热力学性质M随状态的变化，设体系状态从初态(T1,p1)变化到终态(T2,p2)