8缓蚀剂电化学研究方法2014级硕士.pptx

绪言 缓蚀剂分类 阳极性缓蚀剂 阴极性缓蚀剂 有机缓蚀剂 沉淀型缓蚀剂 挥发性缓蚀剂 缓蚀剂作用机理 酸性介质缓蚀剂 中性介质缓蚀剂 石油天然气系统缓蚀剂 气相缓蚀剂 缓蚀剂选择与评价 缓蚀剂应用 ;缓蚀剂是一种添加少量即能够有效减小腐蚀速率的化学物质。 缓蚀效率——重要缓蚀性能评价参数 η =（W-W’)/W η =（icorr-i’corr)/icorr 优良缓蚀剂 ： ?=95% ；;;阳极型缓蚀剂（钝化型缓蚀剂）：腐蚀电位正移进入钝化区； 氧化性离子：无氧钝化剂；铬酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐；廉价广泛；铬酸盐浓度0.016%会发生点蚀加速腐蚀，需要监测浓度； 非氧化性离子：有氧钝化剂；磷酸盐、钨酸盐、钼酸盐； 阴极型缓蚀剂：减慢阴极反应，选择性沉积在阴极区，增加表面阻抗，限制还原物扩散； 阴极抑制剂——砷、锑化合物抑制析氢； 阴极沉淀剂——钙、锌、镁氧化物沉淀保护膜； 除氧剂——Na2SO3抑制氧去极化；;; 保护膜特征分类—— 氧化膜型缓蚀剂：能形成附着良好的致密氧化膜（钝化膜）； 沉淀膜型缓蚀剂：金属表面沉淀成膜，隔离反应区； 吸附膜型缓蚀剂：通过吸附改变金属表面电化学性质降低腐蚀速度；物理吸附型（有机胺，硫醇，硫脲），化学吸附型（吡啶衍生物，苯胺衍生物，还亚胺）；用于酸性介质。 ;物理状态分类—— 油溶性缓蚀剂：不溶水；防锈油添加剂；油水界面表面活性剂； 水溶性缓蚀剂：不溶油；用于冷却润滑液，控制各种金属加工工序间腐蚀； 水油溶性缓蚀剂：为强乳化剂，能使有机烃化合物溶解在水中； 气相缓蚀剂（挥发性缓蚀剂VCI\VPI）：常温下能够挥发为气相的吸附在金属表面的缓蚀剂；无机有机酸的胺盐（亚硝酸二环己胺，苯甲酸三乙醇胺），硝基化合物及其胺盐，酯类，混合物性缓蚀剂（亚硝酸钠和苯甲酸钠混合物），苯并三氮唑，六次甲基四胺等；;用途分类—— 油气井缓蚀剂，水处理缓蚀剂，酸洗缓蚀剂，石油化工缓蚀剂，锅炉清洗缓蚀剂，封存防护缓蚀剂… 保护金属分类——钢铁缓蚀剂、铜合金缓蚀剂、铝合金缓蚀剂……； pH分类——酸性介质???蚀剂、中性介质缓蚀剂、碱性介质缓蚀剂…….。;水介质缓蚀剂主要使用于4种环境 （1）酸性水溶液，金属清洗； （2）天然水、生活用水、中性（pH5～9）工业用水； （3）石油一次、二次生产、石油运输、石油精炼； （4）运输、存储、封闭气相作业环境；;3.1 酸性介质缓蚀剂 特点： 含有卤素、氮、磷、砷、氧、硫、双键、三键极性基团化合物；吸附（一次缓蚀）、反应（二次缓蚀） 、成膜方式影响腐蚀过程；金属表面无氧化膜，阴极析氢反应； 界面型缓蚀剂，缓蚀作用取决于吸附性能； 非定域吸附：无选择性吸附； 定域吸附：选择型吸附在腐蚀反应活性区，提高反应活化能垒，降低腐蚀反应速度； ;3.1.1 缓蚀剂吸附和脱附 吸附作用 物理吸附：静电吸附；分子力吸附。 化学吸附：化学成键作用，吸附速度慢，不可逆，吸附力强。 特性吸附：直径小、电负性强的粒子具有极强的吸附活性。Cl-、Br-、I-、S2-、SCN-等。 吸附行为：缓蚀剂化学结构、溶液状态和金属表面状态决定缓蚀剂吸附选择性、吸附量和缓蚀行为。;;金属表面电荷：吸附物离子电荷或偶极与金属表面电荷静电引力作用；根据金属表面零电荷电位?0判断：E??0 阴离子吸附； E??0 阳离子吸附； 缓蚀剂分子化学结构：缓蚀剂分子中电子与金属表面低能空轨道配位键结合——缓蚀剂中存在孤对电子、二和三键、?键等束缚力弱的电子有利于转移成键；官能团电子云密度?配价键强度?吸附能力?缓蚀效率?； 缓蚀剂分子与水分子竞争吸附：缓蚀剂分子吸附是与吸附水分子置换过程；竞争吸附能力随缓蚀剂烃基部分增大而增强，导致缓蚀效率增大；;;;覆盖度? ：缓蚀剂吸附的活性区占全部活性区的分数； 吸附等温式：缓蚀剂吸-脱附平衡时表面覆盖度和溶液浓度的关系。与吸附作用类型、吸附分子竞争能力、吸附分子相互作用以及金属表面均一性有关。 kads(1- θ)=kdes θ （1）Langmuir吸附：无特性吸附、无相互作用均匀吸附 Langmuir条件：粒子呈单分子层、均匀、无相互作用力吸附； 金属表面无选择性均一吸附，单分子层物理吸附，覆盖效应为主； （2）Bockris-Swinkels： 无相互作用均匀吸附,与水分子竞争吸附 Langmuir修正：考虑存在竞争排挤已吸附水分子过程； n为每个缓蚀剂吸附粒子需要排挤掉的已吸附水分子个数；;;3.1.2 缓蚀作用 缓蚀作用的电化学响应 （1）腐蚀电位响应 fj,E抑制系数 缓蚀作用系数是电位函数