chap2多组分系统热力学.pptx

2-3 气体组分的化学势; 乙醇与水混合后所得溶液体积不等于混合前乙醇与水的体积之和； 100g溶液的体积与组成有关。;水-乙醇体系; 如：V ≠V1+V2； V（溶液）≠ n1 Vm,1* + n2 Vm,2* 例： 298K，p?，水-乙醇体系 1 ×Vm,水* + 1× Vm,乙醇* = 74.4mL ≠18.09+58.35 = 76.44(mL);偏摩尔量的物理意义: 在等T、p下，多组分均匀的宏观体系，除B组分外，其它组分的数量保持固定不变，使组分B增加1摩尔时所引起的体系广度性质 X 的变化——称为B物质 X 的偏摩尔量。;例2-1：下列偏导数是否为偏摩尔量？ ;二、偏摩尔量集合公式;例2-2 有一乙醇和水形成的均相混合物，水的物质的量分数为0.4，乙醇的偏摩尔体积为57.5cm3·mol-1，混合物的密度为0.8494g·cm-3，试计算此混合物中水的偏摩尔体积。 ;三、偏摩尔量的测定法 ;四、吉布斯－杜亥姆公式（Gibbs-Duhem）;五、同一组分的??种偏摩尔量之间的函数关系 ;一、化学势的定义 ;化学势的广义定义： ;例2-4: 指出下列各量哪些是偏摩尔量，哪些是化学势？ ;二、化学势与压力、温度的关系;三、化学势判据及应用举例 ; Notes： 1）标准态是人为规定的，是为了计算化学势有一参考点； 2）标准态只限定了压力而不限定温度，所以任何温度下都有自己的标准态，故μB?是温度T 的函数。 ;化学势与压力的关系:;三、混合理想气体的化学势 ;四、实际气体状态方程 实际气体： 分子之间有作用力，分子体积不等于零。 当 p→0时，实际气体→理想气体。;五、实际气体的化学势;理想气体B的化学势;实际气体的标准态： 规定为一定温度及标准压力下的假想的纯态理想气体。;可以看作是相对于理想气体的校正压力; 实际气体混合物中任一组分的化学势 ; 当往溶剂中加入溶质后，溶液中溶剂的蒸气压 pA;Notes：;气体在液体中的溶解度~气体平衡压力的关系 ;拉乌尔定律和亨利定律比较; pB = pB*xB ;四、理想液态混合物的混合性质;四、理想液态混合物的混合性质;四、理想液态混合物的混合性质;四、理想液态混合物的混合性质;例题 2-6: 25℃时，将 1mol 纯态苯加入大量的苯的物质的量分数为0.200的苯和甲苯的溶液中，求此过程的△G。;五、理想稀溶液的化学势; ∵ pA = pA*xA ∴μA =μAy+ RT ln xA 标准态：T、py下纯溶剂A的状态 溶质的化学势 ∵ pB = kx,B xB = kc,B cB = kb,B bB ∴ μB(l)=μx,By (g)+RT ln(kx / p y) + RT lnxB =μx,By(l) + RT ln xB 简写为: μB =μx,By+ RT ln xB 同理有：μB =μc,By+ RT ln (cB /cy) μB =μb,By+ RT ln(bB /by);溶质标准态;依数性——稀溶液定律 ; 沸 点：是指液体蒸气压等于外界压力 时的温度 凝固点：固相与液相共存的温度，即固 相蒸气压与液相蒸气压相等时 的温度;问 题;凝固点下降的应用;例2-7: 一个化学研究生在澳大利亚阿尔斯做滑雪旅行时，想保护他的汽车水箱不被冻住。他决定加入足够的甘油以使水箱中水的冰点降低10℃。试问：为了达到他这个目的，甘油和水混合物的重量组成应是多少？;三、沸点升高 △Tb = Tb－ Tb* = kb· bB Kb = R（ Tb*）2MA / △vapHm,Ay Kb —— 沸点升常数，只与溶剂有关 ;例2-8: 在100g苯中加入13.76g联苯（ C6H5 C6H5），所形成溶液的沸点为 82.4℃。已知纯苯的沸点为 80.1℃。求（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。 ; 渗透压：是为维持被半透膜所隔开 的溶液与纯溶剂之间的渗 透平衡而需要的额外压力 Π = c R T =（n/V）RT Π V =