环境科学第四篇3.4.5.ppt

第三节 重金属对土壤的污染 一、土壤中重金属元素的来源 二、土壤中重金属元素的背景值 三、土壤中重金属元素的迁移转化 一、土壤中重金属元素的来源 1、微量重金属元素主要来自于原生岩石，正常发育的土壤中也会含有一定数量的重金属。 2、重金属的土壤污染源多数出自于人们的生产和生活活动。 ①人类大规模的地球化学活动 ②矿物加工，部分产物或尾矿进入到土壤中； ③施用化肥，农药等 二、土壤中重金属元素的背景值 研究土壤背景值，首先要确定各种代表性土壤和母质中重金属元素的自然含量。 已受人为污染的土壤中某种重金属元素的含量和其自然含量相比较，就可以获得该种元素是否因人为作用而在土壤中积累或积累量高低的基本概念。 土壤环境中重金属元素背景值检验方法主要有： （一）平均值加标准差法 　　平均值加标准差的方法，即在一定区域内的土壤中用重金属元素自然含量的平均值加二倍或三倍标准差的方法，以确定土壤是否受到重金属污染的标准。对大于平均值加二倍或三倍标准差的样品视为可疑污染值，应予以剔除。其表达式：　　 （一）平均值加标准差法 　　 　　（1）将样本排序： x1≤x2…≤xi…≤xn（n＞3） 　　 （2）求平均值。表达式： 　 （3）求标准差。表达式： 　　式中：x1，x2，xi，…xn——代表土壤样品中某元素的含量，n为样品数； 　　 s——为标准差。 　　 ts由置信水平决定，一般选择ts等于2或3，分别对应于95％和99.7％的置信水平。若有多个可疑值，可重复上述过程。 （二）差异检验法 　　用表、底土层间的化学元素含量的差异显著性去判别。其方法是选出表层土样平均含量高于底土层样平均含量的元素作为检验对象，如表土含量大于底土含量的频率大于1／2时，可用下式求出大值： 　　 　　n1、n2——分别为表、底土样品数； 　　S1、S2——分别为表、底土元素的标准差， 　　标准差（S）的求法： 　　Ci为某污染物的实测浓度。 　　 （二）差异检验法 　　也可用Fisher对比法进行t检验： 　　 　　n——为样品数； 　　Sd——为表、底土元素浓度差之标准差， 　　d——为表、底土某元素浓度差。 　　上述二式中的显著性水平P大于0.1时，差异无显著性，表示处于背景水平；差异显著则表示该土壤表土可能或已被污染，应予以剔除。该法适宜于区域性的土壤检验。具体土壤则需做表层土壤与底土层土壤某一元素的比值，如比值显著大于1者，则认为有污染. （三）富集系数法 　　利用含量较高的抗风化物质TiO2或Al2O3作为指示矿物，用下式计算某一元素的富集系数： 富集系数大于1，表示该元素对土壤有污染，应予剔除（建议富集系数小于1.5为未污染土壤）。富集系数应明确指出为表层，因为同一母质上发育的土壤，在自然成土过程中，土壤中某元素有可能向下淋溶、淀积。做该检验时还应注意，同一剖面不同层次的土壤应发育于同一母质上，才能按此法计算，否则应作钛、锆比，以确定剖面是否为同一母质发育的土壤。 （四）元素相关分析法 　 根据发育在同一母质上的样品、元素之间存在着一定相关性。该法关键是要找出一个能代表自然含量水平（即未受污染）而又与其他元素具有一定相关的某化学元素做依据。然后通过计算求出相关系数。相关性好的，再求出线性回归方程，并对回归方程建立95％的置信带（区）。处于置信带内的样点，可认为是背景含量，落在置信带外的，则认为含量不正常，有可能为污染造成。 如表所示，各重金属元素在土壤中的浓度具有显著差别，在不超出表列浓度范围情况下，这些重金属元素还不致于造成环境危害。 进入土壤的重金属在日后的走向有多个方面： ①吸附在土壤中，分为溶解和不溶两种状态； ②被植物或其他生物吸收； ③进入排水，随之离开土体； ④因挥发进入大气。 （一） 重金属元素在土壤中的污染特征 （二）土壤条件与重金属的迁移转化 1 氧化–––还原条件与重金属的迁移转化 （1）O2–H2O体系： （2）H2体系：旱地土壤中少见，淹水状态下、还原强烈的土层中，有H2积累 以上两体系为土壤氧化––还原体系的两个极端，土壤中其他体系介于二者之间。所以这两个体系构成土壤氧化-还原体系上限和下限。 （3）硫体系 土壤中的硫以无机和有机两种形态存在。在氧化条件下以硫酸盐形式存在；还原条件下以硫化氢或金属硫化物形式存在。 重金属元素按其性质分为氧化难溶性(氧化固定元素–––Fe、Mn等，和还原难溶性(还原固定)元素––Cd、Cu、Zn、Cr等(Cd、Zn、Cu、Pb、Ni等生成难溶性化物沉淀)。 另外，氧化还原条件的改变，还原使重金属的毒性发生变化，如 氧化条件下成为 ，其毒性大于