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STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 Stille偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 锡有机化合物对官能团不敏感 Stille偶联反应 * 首先是胺与酰氯及钯加成，再与有机锡反应，得到目标产物。 Stille偶联反应 * 什么是Stille偶联反应？ Stille偶联反应是有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃（或三氟甲磺酸酯）在钯催化下发生的交叉偶联反应。 Stille反应可简单表示如下： * Stille偶联反应 * 该反应由Stille等于20世纪70年代首先发现，是有机合成中很重要的一个偶联反应，总数占到当下所有交叉偶联反应的一半以上。 有机锡试剂的制备 有机锡试剂的制备一般由活泼金属试剂与三烷基氯化锡反应制得，如： * Stille偶联反应 * Stille反应的优点 对底物的兼容性好； 在空气中有机锡试剂非常稳定，对水和空气不敏感； 反应产物形成锡盐，容易分离； 反应选择性好。 * Stille偶联反应 * 卤代芳烃、烷烃的Stille偶联反应 苄基卤的Stille反应 酰卤的Stille反应 其他类型的Stille反应 * Stille偶联反应 * 反应对于碘代、溴代以及活泼的氯代芳烃较易进行，而对于不活泼的氯代芳烃则基本不反应。 * Stille偶联反应 * Littke等用三叔丁基膦作配体的钯催化stille反应，使氯代芳烃的偶联在室温条件下得以实现。 这一反应对溴代烃在室温条件下就能进行，对底物的兼容性也好，但对于氯代烃则不反应。 * Stille偶联反应 * Crawforth等用一种含P和N配体的钯试剂作催化剂，对于苄基溴的催化效果比较好。 * Stille偶联反应 * 1.有机磺酰氯的Stille反应 * Stille偶联反应 * 2.碳酰氯的Stille反应 1.合成胺的反应 * Stille偶联反应 * 这个反应条件十分优越，在室温下就能进行，选择性也非常好。 2.羰基化反应 * Stille偶联反应 * * Stille偶联反应 * Stille交叉偶联反应机理 1986年，Stille等在综合了大量实验数据的基础上提出了它的反应机理，他认为，反应分四步进行：（1）氧化加成；（2）金属转移；（3）分子内异构化；（4）还原消除。 CuI和氟离子可加快反应速率 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 Stille偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 STILLE偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 Stille偶联反应 锡有机化合物对官能团不敏感 Stille偶联反应 * 首先是胺与酰氯及钯加成，再与有机锡反应，得到目标产物。 Stille偶联反应 * Stille偶联反应