过程质谱仪测量气体浓度快速变化过程的应用研究.pdfVIP

第44卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第9期 2016年 9月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1335～134l DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．160180 过程质谱仪测量气体浓度快速变化过程的应用研究 郭洋洲 赵义军 刘 鹏 冯冬冬 孟 顺 钱 娟 孙绍增 (哈尔滨工业大学，能源科学与工程学院，燃煤污染物减排国家工程实验室，哈尔滨 150001) 摘 要 通过实验研究了微型流化床多阶段原位反应分析仪 (MFB—MIRA)检测快速气固反应气体逸出过程 的适应性。研究表明，取样毛细管的伴热性能对在线测量的稳定性有重要影响。基于所得规律，将精密温控 器配置于毛细管的伴热系统，毛细管温度的控制精度达N+O．2℃，从而实现了取样流量和腔室真空度的稳定 化。实测结果表明，改造后在线测量的周期性波动消失，稳定性显著提高。空气中O 测量响应的波动度和 30S相对标准偏差由1．9％和0．5％，优化至 1．4％和0．2％。同时还开发了精确控制取样点绝对压力的调节 装置，使取样点绝对压力的控制精度达到±0．02kPa。实验结果表明，取样点绝对压力与过程质谱仪的响应呈 正相关，准确控制取样点绝对压力非常必要。本研究提高了过程质谱仪测量结果的准确性和重复性，提升了 MFBMIRA分析快速气固反应的适应性 ，进而拓宽了MFB—MIRA及过程质谱仪可靠应用的范围。 关键词 微型流化床；过程质谱仪；取样流量 ；真空度；稳定性 1 引 言 气固反应动力学分析是众多关键工业过程的设计基础。逸出气体在线检测是气固反应分析的一种 重要方法，有利于根据反应产物描述反应过程。过程质谱仪具有取样灵活方便、浓度检测的适应范围 广、检测频率高、可避免光学气体池的返混、分析过程高效便捷等优势，因此在检测气体浓度变化方面极 具应用前景 。 许光文等 发明了微型流化床反应分析仪 (Microfluidizedbedreactionanalyzer，MFBRA)，其优 势是：采用微型流化床和过程质谱仪联用，可在线分析低扩散控制下的等温微分气固反应过程。MF． BRA已广泛应用于各类反应的研究 。微型流化床多阶段原位反应分析仪 (Multistagein．situ reactionanalyzerbasedonamicrofluidizedbed，MFB—MIRA)是基于微型流化床研制的气固反应分析 仪 ，其特点是：可将气固反应通过温度和反应气氛的切换，解耦为多个原位反应过程，进而高效分 析高温多阶段气固反应过程。 MFBRA(含MFB—MIRA)的应用对象中存在大量快速气固反应(定义为转化率在 30S内达到50％ 的反应过程)，例如煤燃烧和石灰石分解。快速气固反应过程中，逸出气体的浓度快速变化，形成陡峭 的浓度梯度，导致气体在尾气管路中产生扩散和返混 ，使浓度测量失真。基于多釜串联模型的浓 度曲线校正方法，可计算反应器中真实的气体浓度变化过程 。该方法需对浓度曲线求导，因此要求 曲线较平滑，即过程质谱仪的测量波动度要足够小。然而原装过程质谱仪的测量响应存在30S以上的 周期波动，还不能满足分析快速气固反应过程的需要。通过改进过程质谱仪测得足够光滑、高阶可导的 浓度曲线，是MFB—MIRA突破现有分析技术的局限，可靠分析秒级等温微分反应过程的关键之一。另 外，微型流化床尾部气流量的变换和大气绝对压力的波动，会导致过程质谱仪取气点的绝对压力发生变 化。而前人的研究表明质谱仪的软硬件配置、参数优化和应用方法均对其测量结果有很大影响 。 本实验研究过程质谱仪对测量气体浓度快速变化的适应性，重点分析了测量响应的稳定性及其影 响因素，并评估取样点的绝对压力对测量响应的影响。 2016-03—11收稿；2016．．06-08接受 本文系国家重大科学仪器设备开发专项(No．201lYQ120o39)，国家 自然科学基金创新研究群体项 目(No．51421063