正己烷热裂解中自由基竞争反应机理和选择性.pdf

石 油 化 工 2010年第39卷第9期 PETROCHEMICAL TECHN0L0GY ·989 · 正己烷热裂解 中自由基竞争反应机理和选择性 赵迎宪，危 凤，虞 影，陈明杰 (浙江大学 宁波理工学院，浙江 宁波 315100) [摘要]在923～1023K范围内，考察了正己烷热裂解反应 ，对各 自由基上发生的竞争反应的选择性进行了定量分析，并讨论了 反应温度对基元反应选择性的影响。实验结果表明，正己烷热裂解为链式反应机理，链反应由原料分子热均裂而引发，产生 自由 基；链反应通过 自由基 自身 口一裂解和从反应物分子提取H反应而传播，同时生成烯烃和部分烷烃 (包括氢气)；链反应被双 自由 基重合反应而终止，同时生成另一部分烷烃产物。不同的自由基参与不同的基元反应，并具有不同反应途径或然率。升高反应温 度有利于反应物分子的热均裂反应，促进 自由基．B一裂解反应，抑制 自由基提取H反应，并提高焦炭和氢气收率。随反应温