短孔道SBA-15固载奎宁催化不对称Michael加成反应.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第 32卷 第 6期 4 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 2015年 11月 短孔道 SBA一15固载奎宁催化 不对称 Michael加成反应 辛 翠 (湖南警察学院刑事科学技术系，湖南 长沙 410138) 摘要 ：合成 了大小为 400～500nm片状的短孑L道 SBA一15，并在其表面 固载奎宁，制得一种有效的非均相有机 催化剂 ，对其进行 了XRD、FT—IR、电镜表征 。以查尔酮类化合物与丙二腈 的不对称 Michael加成反应为模 型 考察 了非均相催化剂催化活性 ，结果表 明：以短孔道 SBA一15为载体 的催化剂和 以常规 SBA一15为载体的催化 剂对查耳酮、4一甲氧基查尔酮、4一氟查尔酮为底物 的反应产物收率对 比为 56％ VS50％，、58 VS45％，， 6O VS54 ，对映选择性对比为 56 VS36 ，37 VS26 ，41 VS34 。与 SBA一15为载体固载奎宁 制备催化剂相比，短孔道 SBA一15固载的奎宁催化剂表现出了高于前者的催化活性和对映选择性。 关键词 ：短孔道 SBA-15 奎宁 催化 不对称 Michael加成 中图分类号 ：O643．36 文献标识码 ：A 天然金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称 Mi— 1 实验部分 chael加成反应中表现出优异 的催化性能[1]，近 1．1 试剂和仪器 年来其 固载化研究得到了广泛关注 4【剖。本课题 三嵌段共聚物 P123，Aldrich公司；巯丙基三 组结合金鸡纳生物碱的催化优势和无机介孔材料 甲氧基硅烷 ，AliaAesar公司；三 甲基氯硅烷 、苯 的结构特点，将天然奎宁负载于介孔材料 SBA一15 乙酮、苯甲醛 、对氟苯 甲醛 、4一甲氧基查尔酮 、丙二 表面用于不对称 Michael加成反应 ，但常规 SBA一 腈 ，阿拉丁试剂公司；奎宁 ，上海如吉科技有限公 15介孔材料呈棒状或纤维状，孑L道长度呈微米 司；正硅酸乙酯，天津市福晨化学试剂厂 ；甲苯 、偶 级 ，不利于物质在孔道内的传输和扩散。因此 ，只 氮二异丁腈 (AIBN)，天津大学科威公司 ；三氯 甲 得到中等的收率和较低的ee值 。而短孔道 SBA一 烷 ，天津市化学试剂批发公司。 15其孑L道较短 ，有利于物质在孔道 内快速 的传 BrukerD8FOCUS型粉末x射线衍射仪 ，工 质，反应物在孑L道 内部能够快速扩散，迅速达到催 作条件 ：CuK ，管电流 40mA，管电压 40kV，扫 化剂的活性位，有利于提高催化活性 。Chen[6。] 描速度 0．5(。)／min，步 宽 ：0．01。。BrukerVec— 等合成了不同Zr(Ⅳ)／Si的Zr—SBA-15，并将 Zr- tor22型傅里叶变换红外光谱仪 ，采用完全样品 自 SBA一15用于片呐醇重排反应得到较好催化效果。 支撑压片 ，不添加溴化钾。Perkin—Elmer240C 笔者尝试合成短孔道 SBA一15，再固载奎宁制得非 analyzer元素分析仪上 。ShimaduSS一550型扫描 均相催化剂 。将该非均相催化剂应用于查耳酮类 电镜上 ，PhilipstecnalG2F20型透射 电子 显微