中级无机化学——绪论.pptxVIP

中级无机化学;无机化学的今天和明天; 一 无机化学的沿革; 在这个时期无机化学家的贡献是:; 大约在1900年到第二次世界大战期间，同突飞猛进的有机化学相比，无机化学的进展却是很缓慢的。无机化学家在这段时期没有重大的建树，缺乏全局性的工作，无机化学的研究显得冷冷清清。 ; 当时出版的无机化学的大全或教科书，几乎都是无机化学的实验资料库，是纯粹描述性的无机化学。; 第二次世界大战中美国的曼哈顿工程（原子能计划工程―一项综合性的工程，它涉及到物理学和化学的各个领域，尤其向无机化学提出了更多的课题）极大地“催化”了无机化学的发展，使无机化学步入了所谓 “复兴” 时期。; 原子反应堆的建立，促进了具有特殊性能的新无机材料的合成研究；; 战后和平时期中随着工农业生产的飞跃发展，无机化学不仅在原有的天地中长进，而且还不断渗透到其他各种学科而产生了新的边缘学科，如:; 自战后至今,无机化学已从停滞萧条步入了一个“柳暗花明又一村”的黄金时期。; 二 无机化学的现状和未来发展的 可能方向;发现了很多新反应；; Ziegler－Natta催化剂是一个烷基铝和三氯化钛固体的混合物，可在低压下生产聚乙烯和聚丙烯，其作用机制被认为是乙烯或丙烯聚合时的链增长的顺位插入机制，增长中的链与单体分子往复于两个顺式配位之间(这个机制让人联想到一台在分子水平上起作用的纺车) 。; 以丙烯在Ziegler - Natta催化剂作用下聚合生成聚丙烯的反应为例:; Wilkinson和Fisher因在环戊二烯基金属化合物即所谓的夹心化合物的研究的杰出贡献而荣获了1973年的诺贝尔化学奖。 ; 依赖物理测试手段已经能定量地搞清楚配合物结构的细节。;成键理论：; 配合物形成和转化的动力学知识也获得了迅速的发展。; 例如，以前由甲醇和CO合成醋酸需要使用高压[(650～700)×105 Pa]反应才能进行，目前使用一种铑羰基化合物[Rh(CO)2I2]－作为催化剂可以在低压下使CO“插入”到甲醇中去:; 其中包括了②步的氧化加成，④步的插入反应，⑤步的还 原消除等反应, 而Rh的氧化态则在+1和+3之间来回变化。;(?－?)成键; N2分子与CO是等电子体，由于结构上的相似性，N2也可和过渡金属生成分子氮配合物：; 从表可看出:当N2配位形成双氮配合物后，N≡N键长都略有增加(最大增加25 pm)，伸缩振动频率νN≡N都有所减小(减少200~500 cm－1)，表明N≡N键的强度有一定程度削弱，氮分子得到不同程度活化，为双氮配合物进一步反应创造了有利条件。; 磁性材料在促进社会科技发展中有着重要的地位。是我国最早根据物质磁性而发明指南针的伟大创举。在现代社会生活的实际中磁性材料也得到广泛应用。如工业上的磁力机械，磁屏蔽和电磁吸收、扬声器、电话通讯、马达、高科技中的磁开关、敏感器件、信息储存、磁碟或磁带、智能磁性材料等。 人们熟知的磁体大都为以原子或具有 d 或 f 轨道的过渡金属为基础的磁体。它们大都是用高温冶炼的 方法制备的无机物质。 ;① 易于用化学方法对分子进行修饰和剪裁而改变其磁性; ② 可以将磁性和其他机械、光、电等特性相结合; ③ 可以用低温的方法进行合成。; 当分子中有两个电子处在同一轨道时(↑↓)，这一对电子磁矩所产生的相反磁场彼此相消，净自旋为零(洪特规则)，则该物质是抗磁性的；当分子中至少有一个轨道含有一个未成对的电子时，则具有净的自旋而导致物质的磁性，该物质是顺磁性的。 ; 当分子间相互离得较远(当过渡金属离子被体积大的配体所配位时，就是这种情况)，自旋间偶合的能量小于热能，这时的行为体现为顺磁性。即使配合物分子本身的排列是有序的，其自旋在磁场中的排列也受温度的干扰而并非完全有序取向。其特征是它的分子磁化率χm服从Curie定律：; 铁磁性和反铁磁性偶合的分子磁化率χm通常都服从Curie－Weiss定律：χm＝C/(T－θ)。 其区别是铁磁性物质的weiss常数θ为正值，反铁磁性的θ为负值。; 混合价化合物是在一个化合物中，有一种元素(通常是金属元素)存在着两种不同的价态。近年的研究表明，材料的光、电、磁等性能及生物体中的电子传递往往与混合价密切相关。在固态电子学时代，材料的功能主要是通过对半导体中电子转移和电子传递的控制来实现的。对分子电子学来说，最重要的则是如何控制所设计的化学结构中的电子转移和电子传递。