答案： 2008 《 高分子化学 》期末试卷 (A).pdfVIP

《高分子化学 》期末考试卷 A 卷答案 高分子材料 0601，0602， 0603 班 一、 选择正确答案填空【每小题 1 分，共 5 分】 1—5 ： B B D A C 二、 解释下列概念：【每小题 2 分，共 10 分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应 2、系统中均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，表征两单体的 相对活性。 3、引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能引发单体形成单体 自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂效率。 4、在聚合动力学研究中，长将一个活性种从引发开始到链终止说消耗的单 体分子数定义为动力学琏长 5、自由基向某些物质转以后，形成稳定的自由基，不再引发单体聚合，最 后只能自由基双基终止。 三、简单回答下列问题。 〖每小题5 分，共 25 分〗 1. 方法有两种: 乙酰化或醚化封端：加入酸酐与端基反应，使乙酰化 封端，防止聚甲醛从端基开始解聚。 将三聚甲醛和二氧五环或环氧乙烷共聚,在共聚物 中引入热稳定性较好的-OCH CH -基团,可阻止聚合物 2 2 链进一步分解。 2. 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现 象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解 性能变差，造 成 kt 变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。 选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量 等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。 3. 连锁聚合：连锁聚合从活性种开始。过程由链引发，链增长，链终止等 基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。链引发是活性种 的形成，活性种与单体加成，使链迅速增长，活性种的破坏就是链终止。 逐步聚合：低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步的速率和活化 能大概一致，反应早期单体很快聚合成二，三，四聚体的低聚物，短期 内单体转化率很高 单反应基团反应程度却很低。在逐步聚合过程中， 体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成。 4. 原则和措施：原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高 反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移 动。实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。 5. 笼蔽效应――由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散， 导致初级自由基的偶合（或岐化）终止，使引发效率 f 降低 诱导效应――它是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或 简单自由基在形成稳定分子的同时，生成一个新的自由基。由于无偿的 消耗了一个引发剂分子。二者都使实际引发效率降低 四、写出下列聚合反应，并指出其机理。〖每小题 2 分，共 10 分〗 1. CH3 CH3 nCH2 C * CH2 C * 连 锁 n COOCH3 COOCH3 CH3 OH C O CH CHCH