2013-第五章--配合物稳定性.pptVIP

5-1. 配合物的稳定常数 稳定常数： 用软硬酸碱理论解释配位离子的稳定性次序:（1） HgI42－ ＞ HgBr42－ ＞ HgCl42－ ＞ HgF42－ （2）Al F63－ ＞ AlCl63－ ＞ AlBr63－ ＞ AlI63－ 例 硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子 软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属 硬碱：半径小，不易被极化 软碱：半径大，易被极化 Cu(I), Cu(II)， Fe(II), Fe(III), Fe(VI) 氧化态增高，硬度加大 K2FeO4, PtF62-, AlF63-, HgI42- 典型的软酸三角形 2. 软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用 1963年由Pearson提出，该规则是经验的总结。 硬酸倾向于与硬碱结合；软酸倾向于与软碱结合. 同类酸碱相结合形成的物质稳定，软硬不同的酸碱不是不能结合，但不稳定。 “软亲软、硬亲硬，软硬结合不稳定” 解释问题方便，尤其是解释元素在自然界的存在状态。但这种原则不能定量，例外也很多。 软酸软碱间主要形成共价键，硬酸硬碱间主要形成离子键。 硬，软和交界（绿）阳离子和碱结合的稳定常数 软亲软，硬亲硬； 软和硬，不稳定。 软酸金属离子与配位原子间主要以共价键结