第四章结果与讨论（Ⅱ）.PDF

第四章 多苯蒽衍生物之光譜與動態 學研究 第三章所討論到的樣品以強的藍光發光體茀為母體，再對稱導入不同取代基，作為 主發光體。本章中承接上一章的主題，將導入二種不同取代基形成不同主發光體的概念 延伸到另一種發光性強的藍色螢光材料： 9, 10-二苯基蒽（9,10-diphenylanthracene簡稱 DPA ，圖4-1(A) ）；在母體蒽的 C-2位置導入一 tert-butyl取代基防止 DPA的平面堆疊， 並於 DPA外接苯環的 C-4 再對稱地接入 2,2- 二苯烯基（2-tert-butyl-9,10-bis （4- （2,2-diphenylvinyl ）phenyl ）anthracene ， 簡 稱 ANDP ） 或 1,2,2- 三 苯 烯 基 （2-tert-butyl-9,10-bis （4- （1,2,2-triphenylvinyl ）phenyl ）anthracene ，簡稱 ANTP ），由 圖 4-1 （B ）、（C ）可得知其化學結構。 圖 4-1 （A ）DPA 結構。 圖 4-1 （B ）ANDP 結構。 81 圖 4-1 （C ）ANTP 結構。 我們首先測量此三個樣品在溶液態下的吸收光譜、螢光光譜與量子效率，以比較其 光物理特性。發現溶液態下， ANDP及 ANTP發光強度差異很大，計算其量子效率 ANDP ＞ANTP ，且比值達～ 13.6±2.7 ，推論溶液態下的 ANTP具有一有效的非放光去 活化（ nonradiative deactivation ）過程；於是，為了要釐清是否為 ANTP分子在溶液態 下，光激發後其分子結構改變，影響到分子的相對能階位置，而可能造成的非放光去活 化過程 [1]- [9] ，我們再利用真空蒸鍍方法將此二樣品做成薄膜，測量其薄膜狀態下之穩態 光譜，並利用 TCSPC測量溶液態及薄膜態兩種狀態下的時間解析螢光光譜。結果支持- 在溶液態下，激發態 ANTP分子內部（intramolecular ）之雙鍵結構扭曲（twist ）造成其 單重態能階交會（ crossing ），激發態分子大部分以不發光的內轉換（internal conversion ） 方式消耗其內能，僅有少部分以放光形式緩解；至於 ANDP沒有因結構改變而造成螢 光淬熄，推測應是因為其立體阻障小，結構扭曲程度較 ANTP低，使得其激發態能階 未交會的緣故。 [1] Robert W. J. Zijlstra, P. Th. van Duijnen, B. L. Feringa, T. Steffen, K. Duppen, and D. A. Wiersma, J. Phys. Chem. A, 1997, 101, 9828 [2] Piotr Piotrowiak, Chem. Phys. Lett., 241, 1995, 387 [3] R. A. Caldwell, D. J. Unett, J. J. Vipond, Photochemistry and Photobiology, 65, 1997, 530 [4] Jangseok Ma, G. B. Dutt, D. H. Waldeck, and M. B. Zimmt, J. Am. Chem. SOC. , 116, 1994, 10619 [5] Jangseok Ma, and M. B. Zimmt, J. Am. Chem. SOC. , 114, 1992, 9723 [6] J. Morais, Jangseok Ma, and M. B. Zimmt, J. Phys. Chem. , 95, 1991, 3885 [7] M. B. Zimmt, Chem. Phys. Lett., 160, 1989, 564 [8] C. -W. Chang , Y. -T. Kao, and Eric W. -G. Diau, Chemical Physics Letters , 374, 2003, 110 [9]