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三、原子吸收光谱分析 原子吸收光谱法：处于气态的基态原子（原子化），在某一特定波长光的辐射作用下，原子外层电子发生能级跃迁，产生对光的特征吸收；以吸收程度测定被测元素的含量的方法； 1、基态原子的产生 进行原子吸收光谱分析，试样的组分首先由化合态转变为气态的基态原子---原子化。 原子化的过程:蒸发、气化、解离。 常见的原子化方法：火焰法、石墨炉法、氢化物法； 2、共振线与吸收线 基态原子受到能量激发（吸收能量，吸收线），外层电子由低能级轨道跃迁到高能级轨道（激发态）。激发态电子跃迁回到基态，发射能量（发射线）；基态-第一激发态之间跃迁的吸收线与发射线的能量（光）相等，通常也是最灵敏的线，称为共振线。 共振线所对应的激发能量最小，最容易满足，因此，对大多数元素来说是最强线和最灵敏线，一般用作分析线； 3、谱线轮廓与谱线变宽 原子吸收光谱理论上吸收线应该是很尖锐的，但实际上具有一定的宽度---吸收线轮廓；若将一束不同频率，强度为Io的平行光通过厚度为1cm的原子蒸汽，一部分光被吸收，透射光的强度I也服从朗伯-比尔吸收定律： I=Io·e-Kol 中心波长（λo）：最大吸收处的波长；峰值吸收系数（Ko） ：最大吸收系数； 吸收线半宽度（Δλ）：最大吸收系数一半处吸收线轮廓上两点之间的波长差； 原子线宽度展宽的主要原因有：1）多普勒变宽：原子的无规则热运动；原子在不同方向上运动发射的谱线频率不同;2）赫尔兹马克变宽：同种元素原子碰撞；能量传递,原子运动速度变化;3）洛伦兹变宽：不同元素原子碰撞；能量传递,原子运动速度变化;4）自吸变宽：同种元素原子吸收发射线； 4、峰值吸收*原子线的自然宽度为1×10-5 nm；*原子吸收线的宽度一般为1×10-3 nm（取决于激发态原子寿命，寿命越长，谱线越窄）；因此,发射线能有效地被原子吸收; 为保证发射线能充分被待测原子吸收，制作光源时，要严格控制发射线的宽度；为保证原子吸收的线形特征，发射线的宽度小于吸收线的1/5；采用锐线光源。 5、原子吸收的测量 1955年，Walsh提出并证明了：1）原子化过程温度不太高，且保持稳定2）发射线与原子吸收线的中心波长相同 此时，待测元素原子对中心波长光的吸收程度与该元素原子的浓度成正比例关系（定量分析公式）：  原子吸收、原子发射谱线的自然宽度一般为1×10-5 nm，即使谱线展宽，也达到10-3 nm，而分光仪器的单色器无法实现从连续光谱中分离出带宽为 10-3 nm的单色光； 所以。原子吸收光度计必须为每一种待测元素配备能发射相同特征谱线的灯作为锐线光源------空心阴极灯； 问题：原子吸收光谱法使用朗伯-比尔定律时，为什么必须采用锐线光源？ （二）原子吸收分光光度计1、仪器的基本结构 1 空心阴极灯-----产生特征辐射（锐线光源）； 2 原子化系统-----使试样转化为原子蒸汽； 3 单色器--------获得特征谱线； 4 检测器--------将光分析信号转化为电信号； 5 显示系统-----以不同的方式显示分析结果； 单光束双光束 2、仪器的主要部件(1)空心阴极灯 作用是发射可以被待测元素基态原子吸收的特征共振谱线； 玻璃管内置空腔形阴极和钨制阳极；石英光学窗口；充3~6mmHg惰性气体；外加300~500V直流电压； 理想光源的要求：*发射的波长半宽度大大小于吸收线半宽度；*辐射强度足够大；*稳定性好；*寿命长； 决定空心阴极灯的光谱特性的因素：阴极材料的性质：决定发射线的中心波长（由被测元素的同种单质材料制作）；载气的种类：不同的惰性气体原子的电离能不同，因此，发射线可能是原子线，也可能是离子线； 载气压力：压力增加，导致发射谱线展宽；放电电流：电流小时，放电不稳定；电流大时，阴极内的溅射增加，使灯内原子蒸汽密度加大，谱线变宽，导致寿命下降，分析的灵敏度也下降； (2)原子化器：将试样化合物中的元素转化为测定所需要的基态原子蒸汽；原子化的基本过程示意如下：  原子化器分为：*火焰原子化器； *非火焰原子化器； 火焰由燃气与助燃气组成 （乙炔-空气）火焰的种类与性能 火焰原子化的优缺点：优点：是目前广泛应用的原子化方法；操作简便，原子化条件稳定，灵敏度较高，精度好；缺点：原子化效率(10%左右)较低，而且只能对液体试样进行原子化； * 无火焰原子化器 是利用电热、阴极