精馏-反应精馏.ppt

SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao 反应精馏塔分成三段： CHO OH (CH3CO)2O CH3COOH C=O 香豆素生产工艺 精馏段：使塔顶馏出合格的醋酸；不让醋酐馏出 反应段：保证反应?进行完全；并不断蒸馏出醋酸 对醋酐提馏，使其不进入塔釜；重排反应在该段进行 SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao A C D 适用于： 挥发性：C A B D 反应物分别在接近塔两端加入 B 特点 反应区域较大 反应停留时间较长 反应收率高 如：酯化反应多采用该流程 流程 A + B C + D SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao 流程: 对二甲苯 异丙苯钠 间二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao 三、其他流程 A 适用于?： 若挥发性： C A 进料位置： 塔下部或塔釜 馏出物为C， 塔釜出料很少 若挥发性： A C 进料位置： 塔上部或塔顶 且在接近全回流下操作 塔釜出产品 C A A C C A C SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao 适用于? ： A C — 易挥发 D — 难挥发 C D 实现 产物与反应物分离 产物之间分离 适用于? ：A ? R ? S （目） 挥发性：R A S C R D S 减少R在连串反应中的消耗 A C + D SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao 催化蒸馏 —— 塔内装填催化剂 要求： 催化剂填充段应置于反应物浓度大的区域 异戊烯醚脱醚 异戊烯醚 异戊烯 + 醇 (1) 希望异戊烯尽快离开反应区； (2) 异戊烯沸点最低，难于和 醚、醇分开 需要较长的精馏段 (3) 沸点高的醇易和其它组分分离 需要较短或取消提馏段 ? 催化剂装填于塔下部 异戊烯醚 异戊烯 醇 SHANDONG UNIVERSITY Yang Yanzhao 苯烷基化 丙烯 异丙苯 苯 从C4合成MTBE 甲基叔丁基醚 希望MTBE(沸点高)迅速离开反应区 移走多余甲醇 ? 催化剂在中段 混合C4 甲醇 MTBE 过量甲醇或异丁烯，C4余液 催化剂在上段 防止生成二甲醚 —— 反应与精馏相结合的操作 一、主要优点： 1. 反应产物及时移出反应区 提高反应 的转化率与选择性（可逆反应） ?(-rA)，提高生产能力 2. 利用反应热 节省能量 3. 反应与精馏同在一个设备 节省设备投资 4. 难分离物系 获得较纯产品 二、反应精馏类型 1. 精馏 促 进 反应 （1） 酯化反应 精 馏 不断移去产物 生成酯 促 进 原理： 可逆反应中： 当 ?产物 ﹥ ?反应物 产物 液相 蒸 除 破 坏 原有平衡 反应 生成物 进 行 提 高 单程转化率 可逆反应 不可逆反应 一定程度上 A + B C + D 相对挥发度 实例： ∵沸点： T酯 ﹤ T乙酸 、T乙醇 T酯、水、醇 （三元恒沸物） ﹤ T乙酸 、 T乙醇 反应精馏 不断移去 乙酸乙酯 （2）连串反应 A R S k1 k2 T1 T2 a. S为目的产物 如：香豆素生产工艺 CHO OH + (CH3CO)2O CHO OCOCH3 + CH3COOH CHO OCOCH3 催化剂 200 ~ 2200C C=O + H2O 水杨醛 水杨醛单乙酯 香豆素 传统工艺： 两个反应分别在两个反应器中进行， 收率为65 % ~75 %，反应时间6小时 采用反应精馏技术： 选择操作压力和反应介质 提 供 反应 满 足 精馏 适宜温度、浓度分布 采用反应精馏后： 反应时间缩短为几十分钟， 收率提高到85% ~ 95% 原因： ? 反应物的不断移出 ? 合理的温度浓度分布 改变反应平衡、又加快反应速度 b. R为目的产物 利用反应精馏 把产物R尽快移出反应区 有 效 进一步反应 避 免 一般情况下， 平行连串反应： （目） 反应精馏 尽快移去R 平衡右移 避免R 破坏 提高R的收率 2. 化学反应 促 进 精馏分离 异丙苯钠（IPNa）和二甲苯（Mx、Px）反应 对二甲苯 分离 间二甲苯 IPNa + Px IP + PxNa IPNa + Mx IP + MxNa PxNa + Mx Px + MxNa 原理： C8芳烃异构体 活性金属 金属化作用 与C8芳烃异构体进行的金属交换反应迅速 金属有机化合物蒸气压很低 加入活泼金属的有机化合物 (Na K Li) 芳烃异构体?↗↗ 选择性 SHANDO