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纳米氧化钛催化材料及应用
纳米氧化钛光催化材料及应用 主要内容 纳米氧化钛光催化原理简介 纳米氧化钛光催化材料的制备 纳米氧化钛光催化材料的应用 展望 1972年Fujishima和Honda在n-型半导体TiO2电极上发现了水的光催化分解作用,揭开了光催化技术研究的序幕。 1976年Garey用TiO2光催化剂脱除了多氯联苯中的氯,1977年Frank光催化氧化CN-为OCN-,光催化技术在环保方面的应用研究开始启动。 近十几年来,半导体光催化技术在环保、卫生保健等方面的应用研究发展迅速,纳米光催化成为国际上最活跃的研究领域之一。 半导体(TiO2)光催化原理简介[4-5] 纳米光催化剂的效应[8-9] 量子效应 当半导体粒子的粒径小于某临界值时,导带和价带间的能隙变宽,光生电子和空穴的能量更高,氧化还原能力增强 载流子扩散效应 粒径减小,光生电子从晶体内扩散到表面的时间越短,电子和空穴的复合几率减小,光催化效率提高 表面积增大效应 粒径减小,表面积增大使吸附底物的能力增强,可促进光催化反应的进行 光催化活性高(吸收紫外光性能强;禁带和导带之间的能隙大,光生电子和空穴的还原性和氧化性强) 化学性质稳定(耐酸碱和光化学腐蚀),对生物无毒 在可见光区无吸收,可制成白色块料或透明薄膜 原料来源丰富 纳米氧化钛材料的制备—纳米氧化钛粉体[11-15] 物理法 常用的有构筑法(如气相冷凝)和粉碎法(高能球磨法) 化学法 纳米氧化钛材料的制备—纳米氧化钛薄膜[16-19] 纳米氧化钛材料的制备—在孔材料中修饰氧化钛和多孔氧化钛[20-22] 在沸石分子筛中组装氧化钛 TiO2是极性分子,有极化的表面,不利于与非极性有机物分子的接触 载体可能因为表面呈酸性或参与催化反应的中间过程,而使TiO2催化活性提高 浸渍法制备 在介孔材料孔道表面修饰氧化钛 利用介孔分子筛的高比表面积(200m2/g)提高氧化钛与底物分子的接触表面积,从而提高其催化活性 原位合成或二次合成 多孔氧化钛的制备 孔径在介孔范围,在多相催化反应中,底物、生成物有较快的扩散速度 粉体中的氧化钛纳米晶和其中的介孔构成微米级的聚集体,既有较高的活性,又易于过滤,对光催化剂的回收和再生有重要意义。 有较高的水热稳定性和热稳定性 具体应用中能对其表面进行进一步的改性 溶胶-凝胶两步合成法。先制备可控结构的钛硅复合氧化物,然后溶掉其中的氧化硅 纳米氧化钛材料的制备—复合光催化材料[23-25] 耦合半导体 提高系统的电荷分离效果,扩展光谱响应的范围。其修饰方法包括简单的组合、掺杂、多层结构及异相组合等。如CdS-TiO2体系。 纳米氧化钛材料的制备—复合光催化材料 金属沉积 Pt、Pd、Au、Ag、Ru等是较常用的惰性金属,其中Pt最为常用。降低光生载流子的复合率,提高催化剂的反应活性。 离子修饰 金属离子是电子的有效接受体,可捕获导带中的电子。由于金属离子对电子的争夺,减少了生载流子的复合,从而提高催化剂的活性。适当掺杂过渡金属离子(如Fe3+、Cu2+)能阻碍光生载流子的复合 纳米氧化钛光催化材料的应用 污水处理 空气净化器 防雾及自清洁涂层 抗菌材料 光催化分解水 光催化净化的基本原理示意图 污水处理—污水处理用太阳能光反应器[26] 空气净化器[27] 在紫外光照射下,水在氧化钛薄膜上完全浸润。因此,在浴室镜面、汽车玻璃及后视镜等表面涂覆一层氧化钛薄膜可以起到防结雾的作用 在窗玻璃、建筑物的外墙砖、高速公路的护栏、路灯等表面涂覆一层氧化钛薄膜,利用氧化钛薄膜在太阳光照射下产生的强氧化能力和超亲水性,可以实现表面自清洁 抗菌材料[31-32] 涂覆有TiO2纳米膜的抗菌瓷砖和卫生陶瓷用于医院、食品加工等场所 在医院和公共场所涂刷含有纳米氧化钛光催化剂的抗菌材料,抑制细菌在公共场所的传播 含有纳米氧化钛材料的假牙 新型的含有纳米氧化钛粉末的牙齿漂白剂 含有纳米氧化钛粉体的抗菌纤维 光催化分解水[1] 将二氧化钛用 于光催化分解 水,产生氢气 和氧气,可提 供无污染的、 高效的、无害 的清洁能源 展望 高效污水处理用和空气净化用纳米催化剂的制备及其负载化成套装置的生产 纳米氧化钛光催化剂在涂料中的应用,实现纳米涂料在外墙和内墙中的应用和产业化 纳米氧化钛光催化剂在陶瓷洁具中的研究应用,实现抗菌洁具的产业化 纳米氧化钛光催化剂在家电中的应用,实现在自清洁系列家电方面的应用和产业化 利用纳米氧化钛光催化剂表面的超亲水性和光催化活性研制开发具有自清洁和抗雾性能的纳米光催化薄膜材料 参考文献 9. Walden M, Lai X, Goodman D W. Science 1998, 281:1647
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