大气中硫酸盐化速率的测定方法.doc

大气中硫酸盐化速率的测定方法 由于工业和家庭排放物中的一些含硫污染物，如SO2、H2S、H2 SO4等，经过一系列氧化演变过程，最终形成危害更大的硫酸雾和硫酸盐雾。大气中硫化物这种演变过程称为硫酸盐化速率。测定硫酸盐化速率可以反映出城市大气污染的相对程度。 碱片法测定硫酸盐化速率，不需采样动力，简便易行。由于取样时间长，测定结果能较好地反映空气中含硫污染物（主要是二氧化硫）的污染状况和污染趋势。 二、碱片－重量法 (一)原理 碳酸钾溶液浸渍过的玻璃纤维滤膜曝露于空气中，与气态含如二氧化硫、硫酸雾、硫酸化氢等发生反应，生成的硫酸盐。测定生成的硫酸盐含量，计算硫酸盐化速率。其结果以每日在100㎝2碱片上所含三氧化硫毫克数表述。反应式如下： K2CO3+2SO2+O2→2K2SO4+2CO2 方法检验出限为0.05 mg SO3/(100㎝2碱片.d)。 (二)仪器 (1)塑料皿：内径72 mm，高10mm（可采用普通玻璃罐头瓶塑料盖）。 （2塑料垫圈：厚1～2 mm ，内径50mm，外径72 mm，能与塑料皿紧密配合。 (3)塑料皿支架：将两块120 mm×120mm聚氯乙烯塑料板成90度角焊接，下面再焊接一个高30 mm、内径为78～80mm的聚氯乙烯短管，短管上钻三个螺栓眼，互成120度，各眼距塑料板面15 mm。使用时，将塑料皿倒装在指甲的聚氯乙烯短管内，用三个铜螺栓固定塑料皿。 (4)玻璃纤维滤膜。 (5)玻璃砂芯坩埚 G4型。 (6)分析天平：感量0.1mg。 (三)试剂 (1)30%（m/v）（300g/L）碳酸钾溶液 称量75g无水碳酸钾，溶于水中，加入7ml甘油，再用水稀释至250ml。贮于具橡皮塞的试剂瓶中。 (2)盐酸溶液C（HCL）=0.4mol/L： 量取浓盐酸33ml，用水稀释至1000mL。 (3)10%(m/v)(100g/L)氯化钡溶液。 (4)1.0%( m/v)(10g/L)硝酸银溶液。 (5)EDTA－氨溶液(乙二胺四乙酸二钠－氨溶液): 称量7g Na2 －EDTA－(乙二胺四乙酸二钠盐)，溶于水中，加入氨水5 .0ml氨水，再加水稀释至1000mL。 (6)(1＋4)盐酸溶液。 (四)采样 (1)碱片的制备 将玻璃纤维滤膜剪成直径为7.0㎝的圆片，毛面向上，平放在150ml烧杯口上，用刻度吸管均匀滴加30%（300g/L）碳酸钾溶液1ml于圆片滤纸上，使溶液在滤膜上扩散直径为5㎝。然后，置于60℃烘干，贮于干燥器内备用。制备碱片时，滴加300g/L碳酸钾溶液在圆片滤纸上，必须扩散浸渍均匀，不得出现空白。 （2）放样 将碱片毛面向外放入塑料皿采样夹中，用塑料垫圈压好边缘，装入塑料袋中携至采样现场，使滤膜面向下固定在塑料皿支架上。采样高度为5～10m的欲测地点暴露采样，如放在屋顶上，应距屋顶1～1.5m，放置时间为30天±2天。采样后，收回采样夹装入原袋中，送回实验室分析。放样和收样时，记录和核对放样地点、滤膜编号及时间（月、日、时） (五)步骤 ①沿塑料垫圈内缘，用锋利的小刀刻下直径为 5.0㎝的样品膜，置于150 ml烧杯中，斜靠在玻璃棒上，盖上表面皿，小心的从烧杯嘴处滴加0.4mol/L盐酸溶液约20ml。待二氧化碳完全逸出后，将碱片捣碎，加热至近沸2～3min。 ②用少量水冲洗表面皿，用中速定量滤纸将样品溶液滤入150ml烧杯中，过滤时只清出上层清液，尽量不让碎碱片进入漏斗。用温水以倾注法洗涤碱片残渣数次。收集滤液和洗涤液共60～100ml。 ③将滤液加热（不得沸腾）浓缩至40ml（采暖期二氧化硫浓度高时，体积可为60～80ml）。 ④在加热条件下，搅拌并逐滴加入10%氯化钡溶液1 ml（18～20滴），开始时要快搅慢滴，以获得颗粒粗大的硫酸钡沉淀。待硫酸钡沉降后，在上层清液中加1～2滴氯化钡溶液，检查沉淀是否完全。 加热沉化30 min，搅拌数次，冷却，放置2h（或过夜）后过滤。 ⑤将硫酸钡沉淀滤入（全部移入）已恒重的G4玻璃砂芯坩埚中，抽气过滤，用温水洗涤并将沉淀转入坩埚，最后用淀 擦下杯壁上的沉淀并洗入坩埚。用温水洗涤坩埚中的沉淀直至滤液中不含离子为止（用10%硝酸银溶液检查，直至滤液滴加10g/L硝酸银溶液不发生浑浊为止）。洗涤液总体积控制在60～80ml，避免沉淀溶解损失。 ⑥将有沉淀物的坩埚置于105～110℃烘箱内烘1.5h后，取出后放入干燥器内冷却40min。在分析天平上称量。再次烘烤，称量直至质量恒定，两次称重相差不应超过0.4mg。带沉淀物的坩埚①称量结果减去空坩埚称量结果即为硫酸钡质量。 在每批样品测定的同时，取未采样的滤纸碱片2～3片，按相同操作步骤，作试剂空白测定。 (六)计算 硫酸盐化速率（SO3, mg/(100㎝2碱片.d)） =(Ws﹣Wb)∕S