10电解与极化作用.ppt

金属铁腐蚀时阴极上的反应 腐蚀时阴极上的反应 铁在酸性介质中只能氧化成二价铁： Fe(s) → Fe2+ + 2e- 二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水溶液中生成Fe(OH)3 沉淀，Fe(OH)3又可能部分失水生成Fe2O3 。 所以铁锈是一个由Fe2+，Fe3+ ，Fe2O3 ，Fe(OH)3 等化合物组成的疏松的混杂物质。 铁锈的组成 为什么含有铁杂质的粗锌在相同浓度的硫酸中比纯锌反应快？ 答：纯锌发生化学腐蚀，而粗锌既发生化学腐蚀，又发生电化学腐蚀。因为锌比铁活泼，构成微电池时锌作阳极，发生氧化，在两种腐蚀同时作用的情况下，粗锌很快被腐蚀掉。如果含的杂质比锌活泼，那这样的粗锌与硫酸作用不一定比纯锌快。 (1)析氢腐蚀 酸性介质中 在阴极上还原成氢气析出。 设 ， 则 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀， 这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： 这时与 (-0.617V)阳极组成原电池的电动势为 。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。 （2）耗氧腐蚀 将一根均匀的铁棒部分插入水中，经若干时间后，哪一部分腐蚀最严重？为什么？ 答：在靠近水面的部分腐蚀最严重。因为水下部分虽然有CO2等酸性氧化物溶于水中，但H+ 离子浓度还是很低的，发生析氢腐蚀的趋势不大；在空气中的部分，虽然与氧气接触，但无电解质溶液，构成微电池的机会较小；而在靠近水面的部分，既有氧气，又有微酸性的电解质溶液，所以很容易发生耗氧腐蚀，因而这部分腐蚀最严重。 （1）非金属防腐 在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。? （2）金属保护层? 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。 金属的防腐 （3）电化学保护 1.保护器保护 将被保护的金属如铁作阴极，较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 2. 阴极保护 外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。 3. 阳极保护 用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 金属的防腐 * * 第十章 电解与极化作用 §10.1 分解电压 前面所述，对于 的自发反应，原则上都可设计成原电池，产生电功；而对于 的反应，则必须对系统做功，例如加入电功，反应才能进行。电解反应即是其中一种。 在原电池放电或电解池电解时，都有一定量电流通过电极，电极平衡状态被破坏，电极过程为不可逆的，这种电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势 §10.1 分解电压 使用Pt 电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加 电压，由安培计G 和伏特计V分别测定线 路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 分解电压的测定 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2和O2放出。 随着E的增大，电极表 面产生少量氢气和氧气， 但压力低于大气压，无法 逸出。所产生的氢气和氧 气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 分解电压的测定 当电压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力,呈气泡逸出，反电动势达极大值 再增加电压，使I迅速 增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 Eb,max。 分解电压的测定 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势η(阴)和η(阳)，以及克服电池电阻所产生的电位降IR。这三者的加和就称为实际分解电压。 显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 实际分解电压 为什么实际分解电压总要比理论分解电压高？ 实际分解电压是指使电解池连续工作必须施加的最小工作电压。这时要克服三种阻力： 　　⑴原电池的可逆电动势，这数值通常称为理论分解电压； 　　⑵由于两个电极上发生极化而产生的超电势，通常称为不可逆电动势； 　 ⑶克服电池内